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第十一章 配位化合物 Coordination Compounds 内容提要 配位化合物的基本概念 配合物的定义 配合物的组成 配合物的命名 配合物的化学键理论 配合物的价键理论 晶体场理论 内容提要 配位平衡 配位平衡常数 配位平衡的移动 鳌合物和生物配体 鳌合效应 影响鳌合物稳定性的因素 配合物在医学上的应用 教学基本要求 熟悉配位化合物的定义，掌握配合物的组成及命名：单齿、多齿配体；配位数，配位原子概念、关系、确定。 熟悉配合物的价键理论、配合物的空间构型和杂化类型。了解晶体场理论。 掌握水溶液中配合物的配位平衡有关计算。了解酸碱平衡、沉淀平衡、氧还平衡及其它配位剂对配位平衡的影响。 熟悉螯合物概念及影响螯合物稳定性的因素。 第一节 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征的化合物。 第一节 配位化合物的基本概念 二、配合物的组成 多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成， 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配离子称为配阴离子，配合物也可以是电中性的配位分子， 含配离子的化合物和配位分子统称为配合物， 习惯上把配离子也称为配合物。 第一节 配位化合物的基本概念 配合物的内层(inner sphere)和外层(outer sphere) [Cu ( NH3 )4 ] SO4 Central Ligands atom Inner sphere Outer sphere Coordination compound 第一节 配位化合物的基本概念 中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。 某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原子也是较常见的中心原子， 如 [Ni(CO)4]中的Ni(0) 、 [SiF6]2-中的Si(Ⅳ) 第一节 配位化合物的基本概念 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体 [Ag(NH3)2]+中NH3 、[Ni(CO)4]中CO 、 [SiF6]2-中F- 配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子 NH3中的N、CO中的C、F-中的F 配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较大的非金属的原子 N、O、C、S、F、Cl、Br、I 第一节 配位化合物的基本概念 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 单齿配体(monodentate ligand) 多齿配体(multidentate ligand) 单齿配体 NH3、H2O、F-、Cl- 少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近，只能选择其中一个与中心原子成键，故仍属单齿配体 如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS- 第一节 配位化合物的基本概念 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 多齿配体 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简写为en) 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亚乙基三胺，简写为DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根 第一节 配位化合物的基本概念 Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA 第一节 配位化合物的基本概念 配位数(coordination number) 配合物中直接与中心原子键合的配位原子数目。 配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目。 配体为单齿配体， 中心原子的配位数＝配体的数目 多齿配体， 中心原子的配位数≠配体的数目 [Cu(NH3)4]2+ 和 [Cu(en)2]2+中：配位数= 4. 第一节 配位化合物的基本概念 决定配位数大小的因素： 中心原子电子层结构 第二周期元素价层为2s,2p共4个轨道，最多只能容纳4对电子 [BeCl4]2-、[BF