第4章分析数据的处理.ppt

主要内容 第一节 误差及其产生的原因 第二节 测定值的准确度与精密度 第三节 随机误差的正态分布 第四节 有限测定数据的统计处理 第五节 有效数字及其运算规则 第六节 提高分析结果准确度的方法 测定值的准确度与精密度 一、准确度（accuracy）与误差 二、精密度(precision)与偏差(deviation) 三、准确度与精密度的关系 一、准确度与误差 1.准确度(accuracy is the degree of agreement between the measured value and the true value ) 测量值与真实值的接近程度。 准确度用误差表示。 E↑大，准确度↓低，反之，E↓小，准确度↑高 误差的大小是衡量准确度高低的尺度。 准确度高低是系统误差和随机误差对测量结果综合影响的结果。 2. 表示方法 1）绝对误差(absolute error)：测量值与真实值之差 2）相对误差(relative error)：绝对误差占真实值的百分比 (1) 真值是未知的 理论真值：理论计算值 例如：某化合物的理论组成 约定真值：由国际计量大会定义的单位。 例如：目前最新修定的元素的相对原子质量 相对真值：某些部门或单位制定的管理试样 (2)统计学已经证明，在一组平行测定值中，平均值是最可信赖的值，它反映了该组数据的集中趋势，因此人们常用平均值表示测定结果。 (3)绝对误差和相对误差都有正负之分。 测量值真实值 误差为正 测量值真实值 误差为负 Example Question： The results of an analysis are 36.97 g., compared with the accepted value of 37.06 g. what is the relative error in parts per thousand? Solution Absolute error = 36.97g-37.06g = -0.09g Relative error = (-0.09/37.06)×1000‰ = -2.4 ‰ 二、精密度与偏差 （二） 表示方法 3. 标准偏差与相对标准偏差 若样本容量为n，平行测定数据为x1, x2, …, xn，则此样本平均值为： 当测定次数无限增多时，所得的平均值即称总体平均值：? 数理统计的方法已经证明，在消除了系统误差之后得到的总体平均值? （实际上n30次）即为待测组分的真值T。 4. 平均值的标准偏差 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本，由此可以得到一系列样本的平均值 。实践证明，这些样本平均值也并不完全一致，它们的精密度可以用平均值的标准偏差来衡量。 三、系统误差和随机误差 （一）系统误差(systematic errors or determinate errors)及其产生原因 （二）随机误差(random errors or indeterminate errors)及其产生原因 一、误 差 误差(error)： 测量值与真实值之间的差值 测量值真实值 误差为正 (测量结果偏高) 测量值真实值 误差为负 (测量结果偏低) （一） 系统误差 1. 概念 系统误差(systematic error, are nonrandom and occur when something wrong with the measurement )又称可测误差，由分析过程中某种确定的、经常性的原因造成的误差。 2. 根据产生的原因 方法误差 系统误差 仪器或试剂误差 操作误差 （二）随机误差 1. 概念： 随机误差(random error, Accidental or random errors represent of the experimental uncertainty that occurs in any measurement. They cannot be avoided.)也称为偶然误差。它是由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。 2. 产生原因 随机变化因素引起的 1）环