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- 2017-03-04 发布于天津
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第二十一章铁系元素和铂系元素
21.2.1 铁、钴、镍的氢化物 氧化数 氧化物 +2 FeO 氧化亚铁 黑色 CoO 氧化钴 灰绿色 NiO 氧化镍 暗绿色 +3 Fe2O3 氧化铁 砖红色 Co2O3 氧化高钴 黑色 Ni2O3 氧化高镍 黑色 铁、钴、镍的氧化物性质比较 铁、钴、镍+2与+3氧化物均属于碱性氧化物,易溶于酸,不溶于水和碱性溶液; 低氧化态氧化物的碱性比高氧化态的碱性强; 铁、钴、镍+3氧化数的氧化物都具有较强的氧化性,从左到右,氧化能力增强。 21.2.2. 铁、钴、镍的氢氧化物 氧化数 氢氧化物 +2 Fe(OH)2 白色 Co(OH)2 粉红色 Ni(OH)2 绿色 +3 Fe(OH)3 红棕色 Co(OH)3 棕褐色 NiO(OH)2 黑色 高氧化态氧化能力增强 低氧化态还原能力增强 铁、钴、镍的氢氧化物性质比较 铁、钴、镍+2与+3氧化态的氢氧化物均难溶于水。 低氧化态的氢氧化物具有还原性,按Fe—Co—Ni的顺序,还原能力依次降低。 Ni(OH)2 +O2+2H2O 4Fe(OH)2 +O2+2H2O 4Fe(OH)3 4Co(OH)2+O2+2H2O 4Co(OH)3 例如: 2NiO(OH)2+6HCl 2NiCl2+Cl2+6H2O Fe(OH)3+3HCl FeCl3+3H2O (酸碱反应) 例如: 2Co(OH)3+6HCl 2CoCl2+Cl2+6H2O (氧化还原反应) 高氧化态的氢氧化物具有氧化性,按Fe—Co—Ni的顺序,氧化能力依次增强。 铁、钴、镍的氢氧化物性质比较 Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 主要显碱性 碱性 碱性 Fe(OH)3 Co(OH)3 NiO(OH)2 两性偏碱 碱性 碱性 Fe(OH)3+3HCl FeCl3+3H2O (酸碱反应) 2Co(OH)3+6HCl 2CoCl2+Cl2+6H2O (氧化还原反应) 溶于酸的反应不同。 Fe(OH)2 +4OH- [Fe(OH)6]4- Fe(OH)3 +3OH- [Fe(OH)6]3- Fe(OH)2、Fe(OH)3可溶于浓的强碱,形成配离子。 Fe(OH)2 氨配合物不稳定; Ni(OH)2 [Ni(NH3)6]2+ 蓝色 溶于氨水的反应不同: 土黄色 红色 Co(OH)2 [Co(NH3)6]2+ [Co(NH3)6]3+ 21.2.3. 铁、钴、镍的盐类性质 (1)+2氧化值的盐 M2+ [Fe(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ [Ni(H2O)6]2+ 水合离子 浅绿色 粉红色 亮绿色 M2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ 无水盐 白色 蓝色 黄色 铁、钴、镍的氢氧化物性质比较 +2氧化数水合离子及无水盐都显一定颜色,这与M2+离子具有不成对的d电子有关。 M2++H2O M(OH)++H+ (NH4)2SO4·MSO4·6H2O M=Fe,Co,Ni 它们的硫酸盐都能与碱金属或铵的硫酸盐形成复盐。 它们的硝酸盐、硫酸盐、氯化物和高氯酸盐等易溶于水,并微弱水解而显酸性: (2)+3氧化值的盐 铁、钴、镍中只有铁有+3的化合物,钴有少数+3的简单化合物,而镍(Ⅲ)的氧化性更强,故镍几乎没有+3的简单化合物。 例如: Fe2(SO4)3·9H2O 稳定 Co2(SO4)3·18H2O 不稳定 例如: FeF3 FeCl3 FeBr3 都是稳定的化合物 2CoF3 2CoF2+F2 2CoCl3 2CoCl2+Cl2 21.2.3 铁、钴、镍重要化合物简介 1. 三氯化铁 (Iron Trichloride) 性质一:水解性 总水解反应: 性质 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+ 使 Fe3+离子水解析出氢氧化铁沉淀,是冶金和化工生产中一种典型的除铁方法。 Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 2Fe2+ + H2O2+ 2H+ 2Fe3+ + 2H2O 但这种方法的主要缺点是Fe(OH)3具有胶体性质。 性质二:氧化性 = +0.771V 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + 2H+ + S 2FeCl3 + SnCl2 2FeCl2 + SnCl4 2. 硫酸亚铁(绿矾,
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