第八章反应速率理论.pptVIP

第八章 反应速率理论 速率理论的共同点 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 有效碰撞 碰撞参数（impact parameter） 有效碰撞 反应阈能(threshold energy of reaction) 反应截面（cross section of reaction) 碰撞理论计算速率常数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 空间因子（Steric factor） 碰撞理论的优缺点 * * 碰撞时实际变化过程的研究需要首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率常数的计算公式。 理论的共同点是：反应物分子之间的“碰撞”是反应进行的必要条件，但并不是所有“碰撞”都会引起反应。是否能反应取决于能量等因素，与碰撞时具体变化过程密切相关。讨论碰撞时具体变化过程也正是速率理论的关键所在。 各速率理论的主要区别也主要体现在这一微观模型的差别。 碰撞理论（Collision Theory） 基本假设： 1. 分子是一个没有内部结构的硬球；故SCT又称为 硬球碰撞理论（Hard－Sphere Collision Theory） 2. 反应速率与分子的碰撞频率成正比； 3. 只有满足一定能量要求的碰撞才能引起反应； 4. 考虑到分子