马沛生主编化工热力学第四章习题解答.docVIP

习 题 四 一、是否题 4-1 对于理想溶液的某一容量性质，则。 解：否 4-2 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为 30 cm3。 解：否 温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液，则混合过程的温度、压力、焓、Gibbs自由能的值不变。 解：否 对于二元混合物系统，当在某浓度范围内组分2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1符合Lewis-Randall规则。 解：是 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。 解：是 理想气体混合物就是一种理想溶液。 解：是 对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为零。 解：否 对于理想溶液所有的超额性质均为零。 解：否 理想溶液中所有组分的活度系数为零。 解：否 4-10 系统混合过程的性质变化与该系统相应的超额性质是相同的。 解：否 4-11理想溶液在全浓度范围内，每个组分均遵守Lewis-Randall定则。 解：否 4-12 对理想溶液具有负偏差的系统中，各组分活度系数均 大于1。 解：否 4-13 Wilson方程是工程设计中应用最广泛的描述活度系数的方程。但它不适用于液液部分互溶系统。 解：是 二、计算题 4-14 在一定T、p下，二元混合物的焓为 其中，a=15000，b=20000，c = - 20000 单位均为，求 组分1与组分2在纯态时的焓值、； 组分1与组分2在溶液中的偏摩尔焓、和无限稀释时的偏摩尔焓、。 解：（1） （2）按截距法公式计算组分1与组分2的偏摩尔焓，先求导： 将代入到偏摩尔焓计算公式中，得 无限稀释时的偏摩尔焓、为： 4-15 在25℃，1atm以下，含组分1与组分2的二元溶液的焓可以由下式表示： 式中H 单位为，、分别为组分1、2的摩尔分数，求 用表示的偏摩尔焓和的表达式； 组分1与2在纯状态时的、； 组分1与2在无限稀释溶液的偏摩尔焓、； 的表达式； =0.5 的溶液中的和值及溶液的值。 解：（1） (2) (3) (4) (5) 当时， 4-16 溶液的体积是浓度的函数，若，试列出，的表达式，并说明a、b的物理意义（为溶质的摩尔数/1000克溶剂）；若已知 式中、、均为常数，试把V（溶液的体积）表示的函数。 解： （1）已知，根据偏摩尔性质的定义有 若以1000 g 溶剂水计，组分1、2的摩尔数分别为。 由于，于是有 （2）若已知，根据Gibbs-Duhem公式，可求得，然后根据求出溶液的摩尔体积。 ；对上面式子进行积分 4-17 酒窑中装有10m3 的96%(wt)的酒精溶液，欲将其配成65%的浓度，问需加水多少? 能得到多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定，并已知下列数据 酒精浓度(wt) % 96 14.61 58.01 65 17.11 56.58 解： 设加入水为W克，溶液最终的总体积Vcm3；原来有nW和nE摩尔的水和乙醇，则有 解方程组得结果： 4-18 如果在T、p恒定时，某二元系统中组分（1）的偏摩尔自由焓符合，则组分（2）应符合方程式。其中，G1、G2是T、p下纯组分摩尔Gibbs自由能，x1、x2是摩尔分率。 解：在T、P一定的条件下，由Gibbs-Duhem方程知 由，考虑到T、p一定条件下的是一个常数， 所以 从、至任意的积分上式得 4-19 对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是和， 试导出、的表达式； 计算20 kPa和50℃下，甲烷(1)－正己烷(2)气体混合物在时的、、、。已知virial系数 B11= -33，B22= -1538，B12= -234 cm3 mol-1。 解： 下列公式 代入逸度系数表达式得 对于二元体系，有 所以 得 同样 混合物总体的逸度系数为 代入有关数据，得到计算结果为 另法 4-20 在一固定T、p下，测得某二元系统的活度系数值可用下列方程表示： (a) (b) 试求出的表达式；并问(a)、(b) 方程式是否满足Gibbs-Duhem方程？若用(c)、 (d)方程式 (c) (d) 表示该二元系统的活度系数值时，则是否也满足Gibbs-Duhem方程？ 解：（1）= = （2）根据Gibbs-Duhem方程，在恒温恒压条件下，有。 依题意有 因此，满足Gibb