高等有机化学复习思考题.docVIP

高等有机化学复习思考题 名词解释 芳香性；P24 反芳香性；P24 同芳香性 ；P24 立体选择性反应；P40 立体专一性反应 ；P41 不对称合成；P41 一级同位素效应； 厦普勒斯(sharples)氧化 ； 过渡态理论；P62 同系线性规律； Cram 规则；P42 Hammond假设（说）；P63 Hughest-Ingold规律；P155 溶剂化作用；P150 稳定性原理；P75 非经典碳正离子。 简答题 1有机化学中的电子效应是理论有机化学研究的主要问题之一。简述有机化学中的诱导效应和共轭效应。 2 简述芳香性的近代概念（芳香性、 反芳香性、非芳香性、 同芳香性）。P24 3 简述过渡态理论的三个要点。P62 4 简述有机化学反应中的两类控制。P66-67 5 简述有机反应机理研究中的的动力学同位素效应。P93-94 6 简述溶剂对有机化学反应速率的影响。P155-157 论述题 1 有机化学中的活泼中间体是由反应物衍生形成的，有关活泼中间体的研究已成为研究有机化学反应机理的重要问题。论述其中一种活泼中间体。 2 论述有机化合物的对称性和手性 3 论述有机化学结构理论的基本观点（价键理论、共振论和分子轨道理论选择其中之一）。 4 论述不对称合成研究领域的新进展。 5 论述有机化合物结构和性能之间的定量关系（哈米特 Hammett方程、塔夫特Taft方程和同系线性规律选择其中之一）。 论文专题 生物催化的不对称合成；超分子化学和分子设计、合成及结构/性能关系的研究等是高等有机化学研究的前沿领域，选择其中之一，就该领域的某些研究进展，通过查阅文献，写一篇文献综述，论文格式见附件一。 附件一： 阴离子的双重化学感应器： 在单分子中荧光的光诱导电子转移 王晓琳 中国矿业大学化工学院 摘要：在“荧光—空间—（阴离子）受体”的基础上设计并合成了两个新型荧光团PET阴离子感应器。感应器1和2只是简单的采用双芳香硫脲作为阴离子受体，荧光团是萘酰亚胺部分，它吸收光谱中的可见光部分释放绿光。在DMSO中识别阴离子如F-、AcO时，1和2的荧光释放终止，而在紫外可见光谱中无明显的改变。受体与阴离子的识别表现为1：1的结合。在F-的存在下，阴离子的进一步加入引起紫外光可见光谱有了很大的变化，最大波长从455nm移到550nm。我们认为这些变化是由于萘酰亚胺荧光团的4-氨基部分的脱质子作用而引起的。用简单的萘酰亚胺的衍生物6作实验发现这确是事实。感应器1和2能表现出双重感应作用：在低浓度下，荧光释放终止，而在高浓度下吸收光谱被改变。 关键词：萘酰亚胺, 感应器,识别(3-5个) 在超分子化学领域里人们对识别阴阳离子的化学感应器有着浓厚的兴趣。在这个方面，人们已经出色地研究了几个阳离子的荧光及比色感应器。但是对阴离子的识别和感应这个领域方面研究的并不多。我们对阴离子感应的研究很有兴趣，已设计了几种化学感应器。近来 着，如图所示进一步生成两个阴离子感应器，1和2的收率各自为60%和58%（图 图一 一）。所有的中间物和感应器都是用传统的方法合成。这两个传感器在核磁共振的氢谱中都显示出两个硫脲质子的存在。 在DMSO中使用荧光团和紫外可见光谱可观察到1和2对几个阴离子的识别能力。两个感应器由于ICT激发态的作用，在444nm有明显的颜色。在最大波长处的激发态在450和700nm（对肉眼是绿光）处产生了强的荧光，量子收率对化合物1为0.60，对化合物2为0.71。在几个阴离子如AcO-，H2PO4-和F-加入后，1和2（~6mM）的荧光释放在浓度中明显降低。这个终止的机理是通过在受体与荧光团中发生的PET作用。不象对许多阳离子的PET感应器，1和2的荧光离子识别时是终止而不是引发。我们提出这个终止过程是由于下面的原因，在识别过程之前，荧光的激发态没有由于电子从受体转移到荧光团而终止，即使有也只是一小部分。但是，在阴离子加入后，且阴离子—受体的氢键化合物形成后，受体的还原增加，这使电子转移更容易进行。这相应地使荧光终止作用加强。在DMSO中于感应器1中加入F-中可清楚地看到这一现象。在40mM F-加入后1的荧光释放被有效地抑止，或完全终止。此时，在F-的此浓度下1的吸收光谱只看到小的改变（看后面）。MeOH加入此溶液中可重新引发荧光释放，这说明此过程是可逆的，即氢键的相互作用被破坏。在AcO-,H2PO4-的加入时，1的荧光释放光谱可观察到同样的影响，但荧光终止作用更小一些。Cl-、Br-的加入不能引起化合物1的荧光释放有明显的改变，这可能是由于它们的尺寸大以及电荷浓度低的缘故。在525nm（氟的最大波长）时，以荧光强度为纵坐标，阴离子浓度的负对数为横坐标，画