量子力学发展史上早期最突出的成就是对氢原子光谱和化学元.ppt

量子力学教程(第二版) 5.4 氢原子 量子力学教程 量子力学发展史上早期最突出的成就是对氢原子光谱和化学元素周期律给予了相当满意的解释. 氢原子是最简单的原子，其Schr?dinger方程可以严格求解.氢原子理论还是了解复杂原子及分子结构的基础. 5.4 氢原子 氢原子的原子核是一个质子，荷电+e.它与电子的Coulomb吸引能为（取无穷远为势能零点） （1） （2） 边条件 （3） 具有一定角动量的氢原子的径向波函数 满足下列方程： 式中m为电子的约化质量，m＝me/(1+ me/ mp), me和 mp分别为电子和质子的质量 在自然单位下，方程（2）化为 r=0，?是微分方程的奇点，现在研究当r?0及r?? 时， 解的形式. 径向方程的解在r＝0邻域的渐近行为是 后一解不满足物理上的要求，因此，当r?0时，只能取 当r ??时，束缚态下（E0）方程（4）化为 所以 ,其中 但eβr不满足束缚态条件，当r ??时，只能取 令方程（4）的解表示成 代入（4）得 再令 则得 这正是合流超几何方程，见附录A5 相应的参数为 方程（11）有两个解 在ξ～0邻域，u2是物理上不能接受的，因此，方程（11）的解只能取u1. 对于束缚态，必须要求F(a, g,ξ)中断为一个多项式，这要求a非负整数，即 令 则 ，利用式（6）得 添上能量的自然单位，即得出氢原子的能量本征值 此即著名的Bohr氢原子能级公式，n为主量子数. 径向波函数为 其中 归一化的径向波函数为 氢原子的束缚态能量本征函数为 最低的几条能级的径向波函数是 氢原子的能级分布如图3. 处于基态的电子的能量为 -13.6eV，即氢原子的离化能为 -13.6eV，随着n的增加，能级越来越密，在E～0领域，有无限多条离散能级密集。当E≥0后，则过渡到连续区（游离态）。 讨 论 1、能级简并度 对于给定能级En ,由（16）式，l=n-nr-1 对于给定量子数l，磁量子数可以取（2 l +1）个可能值 因此，属于En能级的量子态ynlm的数目为 能级简并度比一般中心力场中能级的简并度高. 一般中心力场中，粒子能级依赖于两个量子数nr和l， 在Coulomb场中，能量只依赖于一个量子数n n＝ nr+ l+1 这是Coulomb场具有比一般中心力场的几何对称性 SO3更高的动力学对称性SO4的表现. 2、径向位置概率分布 按照波函数的统计诠释，在态ynlm(r, q, j)下，在(r,r+dr)球壳中（不管方向如何）找到电子的概率为 较低的几条能级上的电子的径向位置概率分布曲线 如图4. 的节点数为nr=n-l-1.其中nr＝0的态，称为“圆轨道”，它们无节点。可以证明曲线 的极 大值所在位置为 rn为最可几半径. 3、概率密度随角度的变化 在态ynlm(r, q, j)下，在(q, j)方向的立体角dΩ（不管径向位置）找到电子的概率为 它与j角无关，即对绕z轴旋转是对称的. 角量子数l较低的几个粒子态的概率密度随角度的变化如图5所示. 图5 4、电流分布与磁矩 在态ynlm下，从统计意义上说，电子的电流密度由下式给出 代入 球坐标 中梯度 表示式 容易写出j的各分量. 由于 ynlm 的径向波函数 Rnl(r) 和与?有关的函数部分 Plm(cos?) 都是实函数，由式（29）可看出， jr= j?=0,但