1.单糖.ppt

* 第十四章 糖类化合物 学习要求： 1.掌握单糖的结构-开链式及哈沃斯式的书写 2.掌握单糖的结构特点及化学性质 3.了解二糖、多糖的结构特点及一般性质 最早发现和利用的糖类物质如葡萄糖、蔗糖、 淀粉等都是由碳、氢、氧三种元素组成，而且氢原 子与氧原子之比恰为２∶１，与水的组成一样，并 且都可用Cm(H2O)n通式来表示，称为碳水化合物。 不准确： 糖类化合物：是一类多羟基醛或多羟基酮以及水解产 物为多羟基醛或多羟基酮的一类有机化合物。 分类： 1. 单糖： 不能水解的多羟基醛（称醛糖）或多羟基酮 （ 称酮糖）。如葡萄糖 、果糖等。 2. 低聚糖：水解后能生成２～１０个分子单糖的糖 统称为低聚糖，如蔗糖、麦芽糖等 3. 多糖： 水解后能生成很多分子单糖的糖称为多糖。 如淀粉、纤维素 §1 单糖 一、单糖概述 1.含义 多羟基醛或酮，是构成低聚糖和多糖的 基本单位。 2. 分类 根据碳原子的数目分为：丙糖、丁糖、戊糖等。 分子结构特点：含有醛基称醛糖，含有酮基称酮糖。 二者结合起来，常使用俗名。单糖中最重要，分布最广 的是己醛糖中的葡萄糖和己酮糖中的果糖。 二、单糖的结构 1.单糖的开链结构 以葡萄糖为例讨论单糖的结构： 平面结构： 立体结构： 24=16 ， 8个D型, 8个L型 葡萄糖就是这十六个异构体中的一个。碳链增长的方法 推导出来. ? 按照此法最后可得到 8个D型的己醛糖。 同样方法还可以由 Ｌ－(－)－甘油醛推导出己醛 糖的八个Ｌ－型异构体，它们 分别与Ｄ－构型八个异构体 是对映体。 ? 2.单糖的环状结构 ⑴变旋现象 开链结构无法解释： ①不与亚硫酸氢钠发生加成反应； ②只与一分子醇作用即可生成稳定的缩醛型化合物。 ③有两种不同晶体的葡萄糖： 酒精中结晶：熔点为146℃，比旋光为+112° 吡啶中结晶：熔点为150℃，比旋光为+19° 变旋现象：把两种不同的Ｄ－葡萄糖分别溶解于水中， 比旋光都逐渐发生变化， 最终都变到+52°。 ⑵ 单糖的氧环式结构 红外光谱和核磁共振谱证明葡萄糖中不存在醛基的 特征峰，Ｘ－射线衍射法证明结晶状态的葡萄糖是 以六元环存在的。 平衡时： 64% 极少量 36% α－型： β－型： 差向异构体： 解释变旋现象及一些其它问题 产生变旋现象的条件：活泼的半缩醛羟基 吡喃环； 呋喃环 ⑶哈武斯（Ｎ、Haworth）透视式 以葡萄糖为例说明标准链状费歇尔投影式变成哈武斯式 的过程： 链状费歇尔投影式转变成哈沃斯式 通用写法： a. 吡喃型 氧在右上角 C1~C6顺时针 呋喃型 b.将标准费歇尔式碳键右侧基团或原子写在哈沃斯式环 平面的下方；左侧基团或原子写在环平面上方。 D-型糖 ，-CH2OH 环上；半缩醛羟基在环下α，环上β L-型糖 ，-CH2OH 环下；半缩醛羟基在环上α，环下β 在使用哈沃斯式时，有时为了书写需要，其环平面 可以在垂直纸平面的情况下旋 转，此时成环碳原子 位次仍是顺时针方向排列，并且环上碳原子连接基 团的上下位置不变；有时环平面也可以翻转，但此 时成环碳原子位次为反时针排列。 命名下列化和物 1. 2. ⑷单糖的构象式 稳定 三、单糖的物理性质 单糖都是无色结晶，极易溶于水，可溶于乙醇，不易溶 解于乙醚、丙酮、苯等有机溶剂。单糖（除丙酮糖外） 都有旋光性及变旋现象。 单糖和二糖都有甜味，各种糖的甜度不同，果糖是 目前已知的甜度最大的糖。 ? 四、单糖的化学性质 羰基和羟基的性质以及二者相互影响所呈现性质。 ㈠单糖中羰基的性质 1. 稀碱液中的异构化 差向异构体 2. 氧化反应 ⑴ 在碱性溶液中氧化 醛糖：被弱氧化剂氧化 酮糖：也能被弱氧化剂氧化 。 原因：烯碱液中异构化 还原性糖 ⑵在酸性溶液中氧化 弱氧化剂例如溴水不能氧化酮糖而只能氧化醛糖， 使醛基氧化为羧基。 不反应 利用溴水可以鉴别葡萄糖和果糖 酸性的强氧化剂例如硝酸不仅能氧化醛基而且能氧化 羟甲基，能使醛糖氧化成糖二酸。 ⑶ 生物体内氧化 3. 还原反应 在催化加氢或酶的作用下，都可使单糖还原成多元醇。 4. 成脎反应 2 2 糖脎都是不溶于水的黄色结晶，不同的糖脎结晶形状 不同，在反应中生成的速度也不同，并且各自有固定 的熔点，可以根据糖脎的结晶形状，生成速度及熔点 来鉴定糖。 成脎的条件： 如果只是Ｃ1、Ｃ2上所连