环烯醚萜.ppt

Traditional Chinese Medical Chemistry 中药化学 小结 ☆掌握 萜类化合物结构类型及代表化合物、化学性质、挥发油化学常数及分离方法。 ☆熟悉 萜类化合物生源学说、定义，挥发油定义、组成。 ☆了解 萜类化合物及挥发油的分布、活性、提取检识方法。 水蒸气蒸馏法 溶剂提取法 吸收法 油脂吸收法 溶剂萃取法 压榨法 CO2超临界萃取法 冷压法（含挥发油含量较多时用） ★ 挥发油(volatile oils) * ● 提取 挥发油测定器 球形冷凝管 圆底烧瓶 挥发油提取 冷冻析出结晶法 分馏法 沸点：1、含氧萜 不含氧萜 2、双键多，沸点高 3、羧酸 醇 醛、酮 酯 醚 低沸程 35~70℃ 单萜 中沸程 70~100 ℃ 含氧单萜 高沸程 100~300℃ 倍半萜 奥 化学方法 碱性成分：1%盐酸萃取 酚酸性成分：NaHCO3溶液萃取 醇类化合物：邻苯二甲酸酐 醛酮：吉拉德试剂 ● 分离* 挥发油乙醚溶液 1-2%HCl萃取 酸水层 乙醚层 碱化后乙醚萃取 碱性成分 乙醚层 水洗后，5%NaHCO3萃取 碱水层 乙醚层 回收 酸化后乙醚萃取 乙醚层 回收 强酸性成分 萜酸、挥发性酸 挥发油化学法系统分离 2%NaOH萃取 乙醚层 乙醚层 乙醚层（除去C=O的中性油） 碱水层 酸化后乙醚萃取 弱酸性成分 酚、烯醇、酯 30-40%NaHSO3 或Girard试剂 沉淀或水层 乙醚萃取 加碱或酸分解 乙醚层 醛、酮等羰基化合物 加邻苯二甲酸酐酯化后，5% NaHCO3萃取 碱水层 油层 分馏或柱层析 馏分或流份 NaOH皂化，乙醚萃取 乙醚层 萜醇 青蒿素 qinghaosu 双氢青蒿素 dihydroqinghaosuv 蒿甲醚 artemether 青蒿琥珀酰单酯 artesunate 类型 ◆　环倍半萜 ● 倍半萜 (sesquiterpenoids) ◆　奥类衍生物 (azulenids) 奥类是由五元环与七元环并和而成的一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。C10H8 多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。 ● 倍半萜 (sesquiterpenoids) 愈创木奥 愈创木醇 2，4-二甲基-7-异丙基奥 ● 倍半萜 (sesquiterpenoids) ◆　奥类衍生物 (azulenids) 性质： ◎ 难溶于水，易溶于石油醚、乙醚、甲醇等有机溶剂，溶于强酸(60-65%硫酸或磷酸提取) ◎ 沸点高200-300℃，挥发油高沸点馏分，蓝、紫、绿色， ◎ Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色 ◎ 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色 ◎ 奥类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的π络合物 ● 二萜 (diterpenoids) 生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP) 4个异戊二烯单位组成，通式(C5H8)4 是植物乳汁、树脂（松柏科）的主要组成成分 细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物 概述 类型 ◆ 链状二萜 植物醇 ● 二萜 (diterpenoids) 类型 ◆ 环状二萜 维生素 A 紫杉醇 (taxol) R1 R2 R3 银杏内酯A OH H H 银杏内酯B OH OH H 银杏内酯C OH OH OH 银杏内酯M H OH OH 银杏内酯J OH