第十三章杂环化合物.doc.doc

教 案 学 科 有机化学 章 节 第十五章 杂环化合物 授 课 时 数 3 授课时间 授课班级 教 学 任 务 1. 使学生熟悉杂环化合物命名规则。 2. 使学生了解一些常见的重要杂环化合物的化学性质。 3. 使学生掌握吡咯和吡啶的物理和化学性质。 教学重点和难点 1. 杂环化合物命名规则。 2. 呋喃、吡咯、噻酚、吡啶、喹啉的化学性质。 教 学 方 法 采用多媒体和板书相结合的课堂讲授方法 教 学 内 容 备注 在环状有机化合物中，构成环的原子，除了碳原子外，有时还有其它原子，例如：氧、硫、氮、磷等。这些非碳原子叫做杂原子。由碳原子和杂原子构成的环叫做杂环。具有杂环的化合物叫做杂环化合物。 例如： 本章中介绍的杂环化合物是一些环比较稳定，在结构上具有4n+2个电子的闭合共轭体系，在性质上具有“芳香性”的杂环化合物。 例如： 15-1 杂环化合物的分类和命名 一、分类：按分子内所含环的数目可分为单杂环和稠杂环。此外，还可按环中杂原子的种类和数目来分类。 二、命名 （1）对杂环化合物的命名多采用译音法，即化合物的名称用英文的译音，将近似的同音汉字左边加上一个口字旁。见教材325页表。 （2）对杂环的衍生物命名时，按系统命名规定，单环杂环化合物从杂原子开始依此编号，以使取代基的位次尽量小为原则。 若按аβг编号，则与杂原子相连的碳为а碳,其次为β位。 对于五元杂环,只有а和β位;对于六元杂环则有аβг三种编位。 如果杂环中有两种或两种以上的杂原子,则按O、S、N的次序将前边的杂原子编为1号,使其它杂原子的编号尽量小为原则。 例如： 15-2 杂环化合物的性质 杂环化合物能发生亲电取代反应,五元杂环中呋喃、吡咯、噻吩的亲电取代反应比苯容易。а位比β位活泼,在这些杂环中引入一个取代基时,通常总是引入到а位。 1. 呋喃及其衍生物 呋喃只能在缓和条件下进行亲电取代反应。当它遇强酸时，立即分解、开环甚至发生聚合反应。 溴化： 硝化： 磺化： 傅瑞德尔－克拉夫茨酰基化： 呋喃催化加氢则得到四氢呋喃 狄尔斯－阿尔德反应： 呋喃的制备方法如下： 2.吡咯及其衍生物 吡咯与呋喃相似，亲电取代也必须在缓和的条件下进行，在酸性条件下同样极易发生开环、聚合等反应。 溴化: 碘化: 硝化: 磺化: 还原和加氢: 吡咯和金属钠、钾反应生成盐。利用这种盐，通过下列反应可制得烷基衍生物。 3.噻吩 噻吩有中等程度毒性。虽然亲电取代反应也要在缓和的条件下进行，但它在常温下，不被浓硫酸分解，而是发生磺化反应溶于浓硫酸中。 磺化： 噻酚被磺化溶于浓硫酸中,而苯不溶。得到的噻酚-2-磺酸经水解,又可得到噻酚。 溴化： 硝化： 傅瑞德尔－克拉夫茨反应： 还原和加氢： 噻酚不易氧化，而四氢噻酚则易氧化生成重要的非质子极性溶剂环丁砜。 4.吡啶 能与强酸成盐。得到的吡啶盐再碱化可恢复原物。 吡啶的性质类似于硝基苯。这虽然可以发生亲电取代反应，但比苯环困难。反应主要发生在β位，产率一般都较低。 吡啶不发生傅瑞德尔-克拉夫茨反应，能发生亲核取代反应。亲核取代反应总是发生在а位。 吡啶经催化氢化可得六氢吡啶。 吡啶环不易氧化，当有侧链时，则侧链被氧化成羧基。 吡啶与许多化合物可形成加合物。 吡啶属于叔胺，与卤代烷作用生成季铵盐。十二个碳原子以上的卤代烷与吡啶生成的季铵盐是重要的阳离子表面活性剂。 5.喹啉 喹啉存在与煤焦油和骨焦油中。具有弱碱性，可用稀硫酸从煤焦油或骨焦油中提取出喹啉。 加热苯胺、甘油、浓硫酸和硝基苯的混合物即可制得喹啉。 苯胺与丙烯醛发生加成反应，生成β -苯氨基丙醛。 β -苯氨基丙醛在酸催化下环化脱水，生成1，2-二氢喹啉。 1，2-二氢喹啉被硝基苯氧化，脱氢生成喹啉。 喹啉具有弱碱性，与强酸可成盐。喹啉的亲电取代反应发生在苯环上，亲核取代反应发生在吡啶环上。氧化时，苯环先被氧化；还原时则吡啶环先被还原。