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* 12.若c(Cr2O72-)=c(Cr3+)=1mol L-1, p(Cl2)=100kPa, 下列酸度条件下能否利用反应 来制备氯气? ①盐酸浓度为0.1mol L-1. ②盐酸浓度为12mol L-1。 解①: 盐酸浓度为0.1mol L-1时，方程式指定的正、负极 在盐酸浓度为0.1mol L-1时，Cr2O72-不能氧化Cl-生成Cl2 解②: 盐酸浓度为12mol L-1时，方程式指定的正、负极 在盐酸浓度为12mol L-1时，Cr2O72-可以氧化Cl-生成Cl2 14. 试设计一原电池，计算298.15K时PbSO4的溶度积。 第六章 氧化还原反应 电化学基础 5. 指出下列反应中，哪个是氧化剂？哪个是还原剂？写出有关半反应及电池符号。 ②氧化剂：Cu2+ 还原剂：H2 负极反应：H2 ?2H+ + 2e 正极反应：Cu2+ +2e ? Cu 电池符号：(－)Pt，H2 (105Pa)∣H+ (1.0 mol·L-1)‖Cu2+ (1.0mol·L-1)∣Cu(+) 第7章 配位化合物 4．实验测得[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B．M．，试根据价键理论推测这两种配离子的未成对电子数、杂化轨道类型、价电子分布及 它们的空间构型。 解：正八面体型，有几何异构体 14.通过计算比较1L 6.0mol L-1的NH3 H2O 和1 L 1.0mol L-1的KCN溶液,哪一个可以溶解较多的中AgI? 解1: NH3 H2O溶解AgI的反应如下: 设1L 6.0mol L-1的NH3 H2O溶解能溶解x mol的AgI那么: 平衡时 6.0-2x x x 因此,1L 6.0mol L-1的NH3 H2O溶解能溶解1.8?10-4 mol的AgI. 解2: KCN溶解AgI的反应如下: 设1L 1.0mol L-1的KCN溶解能溶解y mol的AgI那么: 平衡时 1.0-2y y y 那么,1L 1.0mol L-1的KCN溶解能溶解0.5 mol的AgI. 解: Eθ[Au(CN) 2-/Au]=-0.58V对应的半反应为 20.已知Eθ(Au+/Au)=1.68V; Eθ[Au(CN) 2-/Au]=-0.58V,计算配合物Au(CN) 2-的K θ不稳值. 相当于 The End ! * * 24．已知反应 CaCO3(s)?CaO(s) + CO2(g) 在937K时，K? =2.8×10-8，在1730K时，K? = 1.0×103, 问：① 该反应是吸热的还是放热的？② 反应的ΔrHm?是多少？ 第五章 电 离 平 衡 1． 2. 3. 6. 10. 13.欲配置500mL pH值为9.00, 含NH4+离子为1.0mol L-1的缓冲溶液, 需要密度为0.904g mL-1, 含NH326.0%的浓氨水多少毫升? 需要NH4Cl固体多少克? 解：对于弱碱-盐形成的缓冲溶液体系中, 有如下公式： 那么：500mL 缓冲溶液中NH3的物质的量为： 已知：Kbθ=1.79?10-5，而NH4+离子为1.0mol L-1，那么 设需要密度为0.904g mL-1, 26.0%的NH3为V mL， 则 500ml 缓冲溶液中， 1.0mol L-1 NH4+的物质的量为： 固体NH4Cl的分子量为53.49。0.50mol NH4Cl相当于 14. 17．已知室温时下列各物质的溶解度，求各物质的溶度积。(不考虑水解) ① AgCl 1.85×10-4g·(100g H2O) ② CaSO4 3×10-3mol·L-1 ③ BaF2 6.3×10-3mol·L-1 18. 19. 22.在0. 010mol L-1的NH3 H2O溶液100mL中,至少要加入多少克的NH4 Cl，才使它与0. 20mol L-1的MnCl2溶液100mL混合时，不产生Mn(OH)2沉淀。Kθsp[Mn(OH)2]=1.9?10-13。 解: 混合后反应前 , 若不产生Mn(OH)2沉淀，则 OH-浓度通过缓冲溶液控制： NH3的浓度为0.0050mol L-1, NH4+的浓度应该为 200mL溶液中NH4+的量应该为： 相当于0.696g 26．计算0.01mol的CuS溶于1.0L HCl中，所需HCI的浓度。从计算结果说明HCl能否溶解CuS? 解：如果0.01mol的CuS全部溶于1.0L HCl中， 则c(Cu2+)＝0.01