07原子结构与元素周期律.doc

高中化学奥林匹克竞赛辅导资料 《原子结构、元素周期律与元素周期系》 【竞赛要求】 初赛：核外电子运动状态: 用s、p、d 等来表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子）。核外电子排布。电离能、电子亲合能、电负性。s、p、d 原子轨道图像。元素周期律与元素周期系。主族与副族。过渡元素。主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s、p、d、ds、f 区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高氧化态与族序数的关系。对角线规则。金属性、非金属性与周期表位置的关系。金属与非金属在周期表中的位置。半金属。主、副族重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及主要形态。铂系元素的概念。 决赛：四个量子数的物理意义及取值。单电子原子轨道能量的计算。 【知识梳理】 一、核外电子的运动状态 1、微观粒子的二重性 （1）光的波动性 光速c =λ·v 波数=（cm－1） （2）光的微粒性 1900年根据实验情况，提出了原子原子只能不连续地吸收和发射能量的论点。这种不连续能量的基本单位称为光量子，光量子的能量（E）与频率（v）成正比。 E = h (式中h为普朗克常数，等于 6.626×10 –34 J·s) （3）电子的波粒二重性——物质波 λ= m：质量 v ：速度 h：普朗克常数 2、原子核外电子的运动 （1）早期模型 氢原子光谱（巴尔麦系） 玻尔模型： ①电子在一定的轨道上运动、不损失能量。 ②不同轨道上的电子具有不同能量 E = J 式中n =1，2……正整数 ③只有当电子跃迁时，原子才释放或吸收能量。△E = h= h= hc 波尔理论的应用： ①解释氢原子光谱 电子跃迁时释放电子能量： ==(－) =1.097×105 (－)cm－1 式中1.097×105称里德保常数 ②计算氢原子光谱的谱线波长 电子由nin1时，释放能量得一系列值称赖曼线系。 nin2时，释放能量得到一系列值称巴尔麦线系。 巴尔麦线条例：= = 1.097×105 () cm－1 =15236 cm－1 λ== 656 nm ③计算氢原子的电离能 n1n时，氢原子电离能= 6.023×1023 △E = 6.023×1023× () = －1313 kJ·mol－1 接近实验值1312 kJ·mol－1 （2）近代描述—电子云 ①薛定颚方程的解即原子轨道——电子运动状态。 量子数是解方程的量子条件（三个）n、l、m，原子核外的电子运动状态用四个量数描述：n、l、m、m s 。 ②核外电子可能的空间状态——电子云的形状。 3、核外电子的排布 （1）多电子原子的能级 ①鲍林的轨道能级图 能级交错 能级分裂 ②屏蔽效应和有效核电荷 ③钻穿效应 （2）排布规则： ①能量最低原理 ②泡利原理：(Pauli exclusion principle) ③洪特规则： （3）表示方法： ①轨道表示法 ②电子排布式（亦称电子组态） 说明：竞赛要求能够根据原子序数写出元素周期表中所有元素的电子排布式。下面是需要重点记忆的几种特殊情况： 稀土(镧系)：镧(La) 铈(Ce) 钆(Gd) 镥 (Lu) 其它 4f n5d06s2 锕系：锕(Ac) 镤(Pa) 铀(U) 镎(Np) 锔(Cm) 铹 (Lr) 钍(Th) 其它 5f n6d 07s2 铂系元素：铂（Pt）、钯（Pd）、锇（Os）、铱（Ir）、钌（Ru）、铑（Rh） 二、元素周期律 1、原子的电子层结构和周期律 （1）随核电荷增大电子呈周期性分布，每个周期的电子由sp逐个增入。 （2）周期序数= 原子的电子层数n 每周期中元素的数目等于相应能级组中原子轨道所能容纳的电子的总数。 （3）主族元素的族序数 = 原子最外层电子数 副族元素的族序数= 原子次外层d电子数与最外层s电子数之和（ⅧB、ⅠB、ⅡB除外） （4）周期表按电子层结构分五个区（s、p、d、ds、f ）。 2、元素基本性质的周期性——原子结构与原子参数的关系 （1）有效核电荷：Z* （2）原子半径：两个原子核间距的一半（原子半径通常包括金属半径、共价半径和范德华半径）。 （3）电离能（势）I I大，难失电子；I小，易失电子，金属性强。 规律：①同周期Z* 增大，半径减小，稍有起伏（半充满、全充满结构稳定）。 ②同族元素Z*增加不多，半径增大起主导作用。 ③长周期中也有起伏，I增大不如短周期明显。 （4）电子亲合能 定义：一个基态的气态原子得到一个电子形成一价气态负离子所放出的能量。称