晶体化学基本原理2012.ppt

第一章 晶体化学基本原理 1 几何结晶学的空间格子 在几何结晶学中，把晶体内部的原子、离子或原子基团等结构基元抽象成几何的点，实际晶体就可以用三维点阵代替，晶体的结构可以看成是由几何点阵组成的具有空间格子构造的固体 。 任何一种晶体内部的结构都可用空间格子构造表达。 2 晶体的空间格子构造： 结点－ 空间格子中的点 行列－ 结点在一维方向上的排列。空间格子中任意两个结点连接的方向就是一个行列方向。行列中相邻结点间的距离称为该行列的结点间距 。 平行六面体 －空间格子中的最小单位 ，由六个两两平行且大小相等的面组成。 晶体的空间格子结构可以看成是有无数个平行六面体在三维空间毫无间隙的重复堆积。 ?钙钛矿晶体 CaTiO3 AmBnXp-TYPE 立方晶系 Ca2+ 立方体顶角 配位数12 O2- 面心 配位数6， Ti4+ 体心 配位数6 位于八面体间隙 [TiO6]8-八面体 Ti4+八面体中心 三、同质多晶与类质同晶 （一）概念 1.单晶硅 立方晶系、 共价晶体、 8个原子 2.氯化钠与氯化铯 AX-TYPE Sodium chloride (Rock salt) and Cesium chloride 正负离子半径比 配位数 Na+/Cl- 0.524 6 正八面体配位 Cs+/Cl- 0.933 8 立方体配位 ?7. 钙钛矿晶体 CaTiO3 AmBnXp-TYPE 立方晶系 Ca2+ 立方体顶角 配位数12 O2- 面心 配位数6， Ti4+ 体心 配位数6 位于八面体间隙 [TiO6]8-八面体 Ti4+八面体中心 硅酸盐的晶体结构 (2)按电价规则，每个O2-最多只能为两个[SiO4]4-四面体所共有。如果结构中只有一个Si4+提供给O2-电价，那么O2-的另一个未饱和的电价将由其他正离子如Al3+，Mg2+……提供，这就形成各种不同类型的硅酸盐。 硅酸盐的晶体结构 1．岛状硅酸盐 所谓岛状结构，是指在硅酸盐晶体结构中， [SiO4]4-四面体是以孤立状态存在，即一个个[SiO4]4-四面体每个O2-一侧与1个Si4+连接，另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡。正离子可是．Mg2+，Ca2+，Fe2+，Mn2+等金属离子。 属于孤岛状硅酸盐结构的矿物有镁橄榄石Mg2[SiO4]，锆英石Zr[SiO4]，蓝晶石Al2O3·SiO2 ， 水泥熟料中的?-C2S、?-C2S和C3S 岛状：4个O，非桥氧原子。 [ SiO4 ]4- 硅酸盐的晶体结构 2．组群状硅酸盐晶体结构 组群状结构是指由[SiO4]4-通过共用氧(桥氧)相连生成的2个、3个、4个或6个硅氧组群。这些组群之间再由其他正离子按一定的配位形式构成硅酸盐结构。 硅酸盐的晶体结构 祖母绿（ Emerald） 琢磨过的祖母绿 祖母绿原石 硅酸盐的晶体结构 3．链状硅酸盐 [SiO4]4-四面体通过桥氧的连接，在一维方向伸长成单链或双链，而链与链之间通过其他正离子按一定的配位关系连接就构成了链状硅酸盐结构。 单链结构单元的分子式为[SiO3]n2n- 。一大批陶瓷材料具有这种单链结构，如顽辉石Mg[SiO3]，透辉石CaMg[Si2O6]，锂辉石LiAl[Si2O6]，顽火辉石Mg2[Si2O6]。在单链状结构中由于Si-O键比链间M－O键强得多，因此链状硅酸盐矿物很容易沿链间结合较弱处裂成纤维。 翡翠的矿物组成 2、主要辉石种属 根据国际矿物协会新少量的透辉石。 硬 玉 NaAl[Si2O6] 绿辉石