生物柴油研究及其工业化.docVIP

能源是社会发展、稳定和安全的关键因素，而作为当今世界主要能源的化石能源如煤、石油和天然气储量十分有限，预测地球上蕴藏的可开发利用的煤和石油将分别在200年、40年内耗竭,天然气也只能用60年左右[1-2]。此外，化石能源燃烧后产生的二氧化碳、氧化氮、氧化硫以及排放的黑烟等导致了严重的环境污染问题，如温室效应、全球气候变暖等。进入21 世纪, 能源紧张与环境恶化已成为全球面临的重大问题。为了保护人类赖以生存的自然环境,迫使人类将注意力转向新的环境友好型、可再生的能源。在这些能源中，来源于动植物油脂的生物柴油以其优越的环保性能得到了世界各国的重视[3-4]。 生物柴油是生物质能的一种形式，是以动植物油脂、食用废油等为原料制备而成的1.1 生物柴油的化学组成 生物柴油主要是由C、H、O (C16∶0) 、(C18∶0) 、油酸(C18∶1) 、亚油酸(C18∶2) 、亚麻酸(C18∶3) 、二十二酸(C22∶1) 等长链饱和或不饱和脂肪酸与短链醇类物质所形成的酯类化合物。 根据 Kevin J. Harrington的研究[5]，作为柴油替代品的理想物质应当有如下的分子结构: (1) 拥有较长的直碳链； (2) 双键的数目尽可能要少，最好只有一个双键，并且双键位于碳分子链的末端或者是均匀分布在碳分子链中； (3) 含有一定含量的O元素，最好是酯类、醚类、醇类化合物； (4) 分子结构尽可能没有或只有很少的碳支链； (5) 分子中不含有芳香烃结构。 原因在于：碳链较长，可以保证有比较高的沸点，不易挥发，有利于安全储存、运输和使用，但碳链过长，则会使其熔点过高，而导致流动性和低温性能变差，一般认为16～19个碳比较合适；含有双键可以保证在常温下保持液体状态，增加流动性，特别是低温流动性，保证了作为燃料使用的必要条件；双键过多会使物质不稳定，且燃烧不完全，影响作为燃料使用的适用性；双键位于分子链的末端或均匀分布，可以使该物质的抗震性增加，并且易于点燃；没有碳支链的存在可以使其易于氧化，保证燃烧充分，不会产生碳沉积而堵塞燃料的喷嘴；没有芳香烃结构的存在，可以保证充分燃烧，不会产生碳黑；长碳链结构还可以使生物柴油能以任何比例与矿物柴油相混和。因此，一般将理想的柴油替代品的分子式表示为:C19H36O2，并具有如下所示的分子结构: C=CCCCCCCCCCCCCCCCCOOC 生物柴油的主要成分是C14～22的直链饱和或不饱和脂肪酸甲酯或乙酯，可以看出生物柴油的分子结构基本上与理想的柴油替代品的分子结构相类似。因此，从理论上来讲，生物柴油具有代替矿物柴油使用的可能性[6-10]。 1.2 生物柴油的优点 基于生物柴油的化学组成和理化性质，生物柴油具有许多石化柴油所没有的优点，归纳如下[11-15]： (1) 以动植物油脂为原料，可再生； (2) 具有优良的环保特性。主要表现在生物柴油中硫含量极低，使得二氧化硫和硫化物的排放量非常低，其大量使用不会形成酸雨；生物柴油中不含对环境造成污染的芳香族烷烃，因而废气对人体损害低于柴油；由于植物生长过程中所吸收的二氧化碳与生物柴油燃烧过程中所释放的二氧化碳相当，因此使用生物柴油不会造成温室效应； (3) 性能优于石化柴油。主要表现为在十六烷值高，燃烧性能优于普通柴油，燃烧残留物呈微酸性使催化剂和发动机机油的使用寿命加长；具有较好的润滑性能，喷油泵、发动机缸体和连杆的磨损率低，使用寿命长；具有较好的低温发动机启动性能，无添加剂冷滤点达-20℃；无腐蚀性,不损坏供油系统和发动机； (4) 具有生物可降解性。在普通环境中,21天内生物可降解性高达92%(OECD测试CECL-33-T-82)，可直接添加使用，同时无需另加油设备、储存设备及人员的特殊技术训练,使用方便,可直接使用,但掺混使用效果更好； (6) 具有较好的安全性能。由于闪点高，生物柴油不属于危险品，在运输、储存、使用方面的优势显而易见。 生物柴油的优良性能使得采用生物柴油的发动机废气排放指标不仅满足目前的欧洲Ⅱ号标准，满足随后即将在欧洲颁布实施的更加严格的欧洲Ⅲ号排放标准。(FPA)有关排放指标和潜在的健康影响评价，第一个满足美国“1990清洁空气法案”的健康影响评价的可替代燃料。生物柴油是一种真正的绿色柴油 1.3 生物柴油的发展现状 1.3.1 国外生物柴油的发展现状[16-21] 随着石油价格的攀升,许多国家都制订了生物柴油研究发展计划。上个世纪全球能源的消耗增长了17倍,而诸如CO2，SO2和NOX的排放物正是大气污染的主要来源,所以各国开始渐渐重视环境友好的生物能源的研究与生产。 1) 美国 生物柴油在美国的商业应用始于20世纪90年代初，但是直到最近两年才形成规模，已成为该国产量增长最快的石油替代品。美国权威机构AS