05第3章分析化学中的误差与数据处理.doc

第3章 分析化学中的误差与数据处理 ? 1．根据有效数字运算规则，计算下列算式： (1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6?0.0323?20.59?2.12345 (3) (4)??? pH=0.06，求[H+]=????????????????????????? 解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 ?????? b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1 ?????? c. 原式= ?????? d. [H+]=10-0.06=0.87( mol/L ) ? 3．设某痕量组分按下式计算分析结果：，A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知 sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。 解： ? ?????? 且 ?????? 故 ? 5. 反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.0000?1.0008g的概率为多少？?????????????????????????????? 解：由????? ?????? 故有 ?????? 即 ?????? 查表得 P=47.73% ? 7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次? 解：??????? 查表，得： ???? ? 9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。 解： ???????? ?????? =0.06% ?????? 置信度为95%时： ?????? ? 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90％)? ?? ?A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 ??? B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40 解：a. ????????? ????故 ?????? b. ????????? ????故 ???? 所以? 查表得2.221 ? 13．用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下： ??? ????????????????????s? ??????n ??? 方法1 ?15.34％?????? 0.10％??? 11 ??? 方法2? 15.43％?????? 0.12％??? 11 ?? ?a．置信度为90％时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异? ?? ?b．在置信度分别为90％，95％及99％时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异? 解：(a)=0.00102，=0.00122 F==1.44F表=2.97 所以两组数据的标准偏差无显著性差异。 (b)由=得， =0.01，=0.012 ?s===0.0332=3.32% ? t===0.063 查表得：当置信度为90%时，=1.720.063 查表得：当置信度为95%时，=2.090.063 查表得：当置信度为99%时，=2.840.063 所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。 ? 15．实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，结果如下： ???? A瓶? 60.52％，60.41％，60.43％，60.45％ B瓶 ?60.15％，60.15％，60.05％，60.08％ 问置信度为90%时，两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异？ 解：用F检验法： = =60.45%，= =2.310-3 ==60.11%，=?=2.610-3 F==1.13， 查表得F表=9.281.13 因此没有差异。 用t检验法： S==5.010-4 所以 t==9.6 而查表得t表=1.949.6 所以存在显著性差异。 ? 17．为提高光度法测定微量Pd的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95％) 解：用F检验法： = =0.127，，= =1.310-5 ==0.135,?? ==1.910-5 F==1.46 查表得F表=9.281.46,因此没有显著性差异。 用t检验法： S==4.010-3 所以 t==2.8 而查表得t表=2.452.8 ? 所以存在显著性差异 。 ? 21．某荧光物质的含量(?)及其荧光相对强度(y)的关系如下： ??? 含量 ?/?g?????? 0.0?? 2.0? 4