第九章电解与极化作用辩析.pptVIP

第三部分 电解池 第三部分 电解与极化作用 7.9 分解电压 2、分解电压的测定 分解电压的测定 分解电压的测定 二、实际分解电压 7.10 极化（polarization）作用 2、超电势（overpotential） 3、极化的类型 3、极化的类型 3、极化的类型 3、极化的类型 二、电解池与原电池极化的差别 极化曲线（polarization curve） 7.11 电解时电极上的反应 电解HNO3、H2SO4、NaOH，实质是电解水 阳极：4OH--4e→2H2O + O2 （不是NO3-、SO42-) 阴极：4H++4e →2H2 （不是Na+) 电池： 2H2O→2H2 +O2 电解HCl 阳极：2Cl--2e→Cl2 （不是OH-) 阴极：2H++2e →H2 电池：2HCl →H2+Cl2 7.11 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 例题： 例题： 7.12 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的电化学腐蚀和防腐 铁锈的组成 腐蚀时阴极上的反应 腐蚀时阴极上的反应 金属的防腐 金属的防腐 金属的防腐 7.13 化学电源 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 分解电压 极化作用 电解时电极上的反应 金属的电化学腐蚀与防腐 化学电源 1、理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 一、理论分解电压 使用Pt电极电解H2O，加入盐酸用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2和Cl2放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氯气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氯气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 电极反应： 阳极：Cl- - 2e→Cl2↑ 阴极：H++2e →H2 ↑ 电解池：HCl →H2+ Cl2 当外压增至2-3段，氢气和氯气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ，以及克服电池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实际分解电压。 E实际＞E理论 一、电极的极化 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 ，平衡电极电位可用Nernst方程求解。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化，此时的电极电位为极化电极电位，不可用Nernst方程求解。 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为超电势（过电位）。 为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳极超电势 分别定义为： 阳极上由于超电势使电极电势变正，阴极上由于超电势使电极电势变负。 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速率远小于电极反应速率，赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 以Zn电极作阴极为例： EZn2+/Zn，平衡= EZn2+/Zn?+(RT/2F)lnαZn2+b 当电流流过电极时，发生电极反应：Zn2++2e→Zn 电极与溶液界面处Zn2+不断被消耗，而扩散速率小于 电极反应速率，Zn2+的消耗得不到补充，使表面Zn2+ 减小，EZn2+/Zn，极化= EZn2+/Zn?+(RT/2F)lnαZn2+s ∵ αZn2+s ﹤αZn2+b ∴ EZn2+/Zn，极化﹤ EZn2+/Zn，平衡 阳极越极化越正，阴极越极化越负。 （2）电化学极化 以Zn电极作阴极为例： 当电流流过电极时，发生电极反应：Zn2++2e→Zn 当电流密度i无限小时，从外电路流入的电子与电极反应消耗的电子相平衡，此时的电极