第12章色谱法导论选读.pptVIP

四、速率理论 1956年荷兰学者范弟姆特（Van Deemter)等提出 该理论给出了影响塔板高度的因素 ——速率方程（也称范.弟姆特方程式） 涡流扩散项 分子/纵向扩散项 传质（阻力）项 流动相传质（Cmu) 固定相传质（Csu) u为流动相线速度； A，B，C为常数 减小A、B、C 三项可提高柱效； 2、速率理论方程 速率方程的修正 ——Giddings方程 （1）涡流扩散项（A） A＝2 ? dp 因填充物颗粒大小及填充的不均匀性 同一组分运行路线长短不同 同一组分流出色谱柱时间不同 峰形展宽 柱填充不均匀性因子 填充物的平均直径 对于开管毛细管柱，无涡流扩散，A＝0。 固定相颗粒越小，填充越均匀，A 越小，H越小，色谱峰变窄。 ——与固定相颗粒大小及柱填充均匀性有关的因素项 四、速率理论 3、气相色谱速率理论方程 四、速率理论 ——气相色谱速率理论方程 （2）纵向扩散项（B/u） 待测组分以“样品塞”的形式进入色谱柱，因浓差导致样品沿纵轴方向扩散使色谱峰展宽。 B/u＝2 ? Dm / u 对 ?（阻碍因子）的讨论 ★ ?与柱填充的均匀性有关 ★ 对非柱填充柱， ?＝1； 对填充柱， ?为0.5~0.7，平均为0.6 ★ 表示固定相几何形状对自由分子扩 散的阻碍情况 对Dm (组分在流动相 中的扩散系数）的讨论 ★