冶金考研专业课--冶金物理化学知识点归纳.pdfVIP

2009 年度 冶金物理化学期末辅导 郭汉杰 北京科技大学 1．冶金热力学辅导 热力学内容下四个部分 1） 冶金热力学基础 2 ） 冶金熔体（铁溶液、渣溶液） 3 ） 热力学状态图（Ellingham 图，相图） 注： 把各个知识点划分成三个等级； 最重要的等级――― “重点掌握” 第二等级――― “掌握”， 第三等级――― “了解”， 1．1 冶金热力学基础 共 7 个知识点 1） 重点掌握体系中组元 i 的自由能表述方法； （包括理想气体、液体、固体） 体系中组元 i 的自由能（J/mol ） G G? ??RT ln a i i i ? 注：实际上应该是组元 i 的化学位 ? ? ?RT ln a (J/mol) i i i 理想气体的吉布斯自由能 封闭的多元理想气体组成的气相体系中，任一组元 i 的吉布斯自由能为 G G? ??RT ln P i i i P ? P i i ? P ? ? 5 P －i 组分气体的实际压强，Pa ；P －标准压强，Pa ，也即1.01325 ?10 Pa 。 i 应该注意的是，高温冶金过程中的气体由于压强比较低，都可以近似看作理想气体。 液相体系中组元 i 的吉布斯自由能 在多元液相体系中，任一组元 i 的吉布斯自由能为 G G? ??RT ln a i i i 其中，a 组元的活度，其标准态的一般确定原则是： i 若 i 在铁液中，选 1%溶液为标准态，其中的浓度为质量百分数，[%i]； 若 i 在熔渣中，选纯物质为标准态，其中的浓度为摩尔分数，X i ； 若 i 是铁溶液中的组元铁，在其他组元浓度很小时，组元铁的活度定义为 1。 固相体系中组元i 的吉布斯自由能 在多元固相体系中，其中任一组元 i 的吉布斯自由能为 G G? ??RT ln a i i i a 确定原则是： i 若体系是固溶体，则 i 在固溶体中的活度选纯物质为标准态，其浓度为摩尔分数，X i ； 若体系是共晶体，则 i 在共晶体中的活度定义为 1； 若体系是纯固体 i，则其活度定义为 1。 2）重点掌握化学反应等温方程式 ?G ??G? ?RT ln Q ?G 有三种情况 1 ） ?G ?0 ，以上反应不可以自动进行； 2 ） ?G ?0 ，以上反应可以自动进行； 3 ） ?G 0 ，以上反应达到平衡，此时 ?G? ??RTLnK? 注： （1）?G 是反应产物与反应物的自由能的差，表示反应的方向 （反应能否发生的判据）； c d a a Q C D a b a a A B 表示任意时刻(不平衡状态) 的压强商或活度商。 （2 ）?