第二章化学反应速率和化学平衡技巧.ppt

第二章 化学反应速率和化学平衡第一节 化学反应速率第二节 影响化学反应速率的因素第三节 活化能第四节 化学平衡第五节 化学平衡的移动 第一节 化学反应速率 一 化学反应速率的概念和表示方法 1、化学反应速率的概念:单位时间内任何一种反应物或生成物浓度的增加值（取正值）。 浓度单位通常用mol·L-1，时间单位视反应快慢，可分别用秒(s)、分(min)或小时(h)等表示。这样，化学反应速率的单位可为mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1…。 2、化学反应速率的表示方法: A(反应物) → B(产物) v=-dCA/dt= dCB/dt 例如：N2+3H2=2NH3 vN2 = 1/3vH2=1/2vNH3 显然，在这里用三种物质表示的速率之比是1：3：2，它们之间的比值为反应方程式中相应物质分子式前的系数比。 反应速率： ① 某一时刻的反应速率、瞬时速率； ②平均速率 ? = ?B –1(ΔcB/Δt) ③用反应中的任何物质表示反应速率，数值上都是一样的； ④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。 二 化学反应速率的理论1、有效碰撞理论：CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g) 2、过渡态理论：A+B-C=[A…B…C]=A-B+C (反应物) (活化络合物) (产物) 第二节 影响反应速率的因素 一 浓度对反应速率的影响（质量作用定律） 二 温度对反应速率的影响（阿仑尼乌斯方程式） 三 催化剂对反应速率的影响   2 温度对化学反应速率的影响 1、阿仑尼乌斯公式：k=Ae-Ea/RT 2、阿仑尼乌斯公式的应用 3催化剂对化学反应速率的影响 1、概念：催化剂，催化作用，均相催化，多相催化，酶催化，催化剂特性 2、A+B=D+E 不加催化剂时，反应活化能为(activation energy)Ea； 加催化剂K后， A+K=(AK)*=AK 反应活化能为E1 ； AK+B=(ABK)*=D+E+K 反应活化能为E2 ； 第四节 化学平衡 一 化学平衡及其特点 Fe2O3(s) + 3 CO(g) = 2 Fe(s) + 3 CO2(g) 炼一吨 Fe 需多少焦炭（C）？ C(s) + 0.5 O2(g) = CO(g) 是否全部的C(s) 能转化成CO(g)，全部的Fe2O3(s) 和CO 能全部转化成Fe(s) 和 CO2(g)？ 答案：否！ ? 可逆反应，动态平衡（?G = 0） 正向反应速率 = 逆向反应速率 ? 平衡常数以及平衡的移动 化学平衡及其特点 二 平衡常数 1、 平衡常数（K） 1）经验平衡常数 可逆反应：aA + bB = cC + dD 若均为气体，且在温度为 T (K) 时达到平衡： 其中，[PA] 等为平衡分压，Kp 为压力平衡常数 若在溶液中，平衡时的浓度分别为[A] ? , Kc 为压力平衡常数 Kp、Kc 可由实验测定，称之为经验平衡常数 表 例: H2(g) + I2(g) = 2 HI(g) 图 N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) Kp 与 Kc 的关系： 设为理想气体 PV = nRT ? P = (n/V)RT = CRT 对于反应前后总计量系数相等的反应： Kp = Kc 如： H2(g) + I2(g) = 2 HI(g) 对于反应前后总计量系数不相等的反应 如： N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 不同压力单位下的Kp ： 气体分压 所用单位不同，Kp的数值不同。 如：已知反应 C(s) + CO2(g) = 2 CO(g) = 4.60 (1040 K)， 将此平衡常数用 、 表示，并计算此温度时的 解： 1 bar = (100/101) atm = = 4.60 × (100/101) = 4.55 1 bar = 10