第4章工业催化剂的制备、成型与使用学案.ppt

* * 纳米技术，在0.1～100nm尺寸空间研究电子、原子和分子运动规律和特性的高新技术。当超细粒子粒径在1～10nm间时，称为纳米粒子。 粉碎法是通过机械粉碎等手段获得纳米粒子；机械合金法是利用高能球磨，使元素、合金或复合材料粉碎，这两种方法作简单、成本低，但纳米粒子均匀性差。蒸发冷凝法是在真空条件下通过加热、激光或电弧高频感应等手段将原料气化或形成等离子体，然后与惰性气体碰撞而失去能量，凝聚成纳米惊讶的团簇，并在液氮化棒上冷凝结下来的方法，些法可得到高品质的纳米粒子，且粒度可控，但成本高，技术要求也高。 化学气沉积法是利用气体原料在气相中通过学习化学反应形成基本粒子，并经过成核长大成纳米粒子，该法具有产品纯度高、工艺可控、过程连续等优点，但也存在器内温度梯度小、合成粒子不够细、易团聚等缺点。 * 在油包水型微乳液中，水核被表面活性剂和且表面活性剂所组成的界面包围，尺度可控在几个到几十个纳米之间，且彼此分离，故可以看到是一人微型反应器，或称纳米反应器。 * 1）将分别增溶有反应物的微乳液A、B混合，由于液滴间的碰撞或聚集，水核内的物质发生相交换或传递，引起水核内的化学反应，而生成的粒子被限定在水核对内，水核的大小就的控制了超细粒子的最终粒径。 2）反应物（如可溶性金属盐）增溶在微乳液的水核内，通入的另一种反应物(如还原剂)穿过微乳液界面进入水核内，与水核内的反应物反应生成产物粒子，其最终粒径由水核大小决定。 3）反应物（阳离子可溶盐）增溶在微乳液的水核内，另一种反应物为气体。将气体通入微乳液中，充分混合使二者发生反应，反应仍局限在水核内。 * 需注意以下几点： 1）确定合适的微乳体系。 2）确定合适的沉淀条件以获得分散性好，粒度均匀的纳米微粒。 3）确定适合的后处理条件以保证纳米粒子聚集体的均匀性。 * 氯化钯溶解在2倍量的盐酸溶液中，氯化钯的浓度为0.1~0.2mol/L，将氯化钯水溶液注入NP-5的环已酮溶液中，水：NP-5=4(摩尔比），制得微乳液。再将三倍量于氯化钯的水合肼在25C下直接加入微乳液中，还原得到Pd金属粒子。另外，将蒸馏水和金属醇盐加入微乳液中，保持PH为1.5至2，水解过程中水和烷氧基的摩尔比为22，剧烈搅拌1h,水解得到含有钯的沉淀物。离心分离出沉淀物，用乙醇洗涤3次，然后在80c下干燥过夜，再于空气气氛下350c焙烧2h,最后在350c、流动氢气气氛下还原2h,得到负载型的钯催化剂。 * * 将易于水解的金属化合物（金属盐、金属醇盐或酯）在某种溶剂中与水发生反应，通过学习水解生成水合金属氧化物或氢氧化物，胶溶得到稳定的溶胶，再经缩聚（或凝结）作用而逐渐胶化，最后经干燥、焙烧等后处理制得所需的材料。 * 超临界技术在催化剂的研究中，主要集中催化剂的超临界流体干燥、气凝胶以及超细颗粒催化剂的制备上。 处于汽-液平衡的物质升温升压时（图中沿TC线变化），热膨胀引起液体密度变小，压力增高使气相密度增大，当物质的温度和压力达到某一点（c点）时，气液分界面消失，体系的性质变得均一而不再分气体和液体，c点就称为临界点。 * 超临界流体兼具气体和液体的优点，其粘度止，扩散系数较大、密度较大、具有优异的溶解性和传质性，可作良好的分离介质，也是良好的反应介质。在化工分离、反应、材料合成等领域得到广泛应用。 * 使用超临界萃取的工艺将固体材料中所含的介质液体抽提出来。 * --后两种形式称为膜催化剂或催化膜，其优于常规催化剂的地方是扩散阻力小，温度易控制，选择性高，反应可以不生成副产物，可获得纯度很高的产品，甚至不需要分离工序而完成产品生产 * 一、运输、贮藏与填装 1、包装 桶装催化剂：金属桶或纤维板桶 2、贮藏 要求：防潮、防污染。 催化剂受潮与否，可由催化剂外观判断 钒 催 化 剂 3、装填 ①要避免催化剂从高处落下造成破损； ②在填装床层时一定要分布均匀。 二、升温与还原 催化剂的升温与还原，制备过程的继续，是投入使用前的最后一道工序，也是催化剂形成活性结构的过程 * 1. 还原 ①在催化剂使用装置上进行 ②也有在制造厂进行，——预还原。某些催化剂还原时间长，或要在特殊条件下还原，或还原与使用条件相差太大，要求预先还原并稍加钝化 --影响还原的因素有：还原温度、气氛、还原气体的空速与压力，以及催化剂的组成与粒度等 2. 升温 催化剂的还原必须到达一定的温度后才能进行。从室温到还原开始以及从开始还原到还原终点，催化剂床层都需逐渐升温，稳定而缓慢进行，并不断脱除催化剂表面所吸附的水分。升温还原的好坏将直接影响到催化剂的使用性能 * 三、开/停车及钝化 1. 开车 催化反应器