钾长石综合利用的研究一高炉熔融法生产钾肥和白水泥.docVIP

钾长石综合利用的研究一高炉熔融法生产钾肥和白水泥 省化工研究所 惠绍华 柴梓年 一、前言 我国的钾资源贫乏，钾盐储量占世界探明储量的0.09%，仅有2_12亿吨。并主要分布于青海、云南边远地区。但我国有丰富而分布极广的畲钾矿物和岩石。如安徽庐江、浙江平阳的矾矿及遍布于各省的钾长石。但它们含氧化钾低，加工利用难度大，所以没有得到很好的开发利用，从而使我国的钾肥工业不能得到较怏的发展。1983年全国钾肥产量仅为2.88万吨，远远不能满足工农业生产的需要。因此，我国发展钾肥，除建立青海钾肥基地外，还必须充分利用各地含钾矿物资源，通过综合利用来发展钾肥(钾盐），弥补我国 钾资源的严重不足。 国内对钾长石制钾肥也有不少研究。工业生产上，一是将钾长石掺入钙镁磷肥的配料巾，通过熔融水淬制成钙镁磷钾肥，含K20 1～4 %;二是将钾长石掺入生产水泥的配料中，然后收集水泥窑灰，即为窑灰钾肥，含K2010～15 %;三是用钾长石与石灰石等配料，烧结破碎成钾钙肥，含K205%左右。我们结合省内情况，利用某钢铁厂13M3高炉进行综合利用钾长石，生产磷酸二氢钾、碳酸氢钾、碳酸钾、白水泥。工业试验巴于1984年ll月通过省级技术鉴定。产品磷酸二氢钾符合GB1963-30=级品；碳酸氢钾符台有关企业标准；碳酸钾符合GB1587-79-级品；白水泥标号425，白度三～四级。并取得了满意的经济效益。 二、生产原理 本工艺以钾长石、石灰石、白云石等为主要原料，按一定比例配成的混合料为炉料，以焦炭为燃料，按一定的装料制度入炉。炉料入炉后，在炉内下降过程中逐渐加热，从而物料中的水份蒸发。当炉料 温度在910℃以上时，石灰石、白云石将被分解。 CaCO3 =CaO + CO2↑ CaCO3.MgCO3 = Ca0 + Mg0 + 2C0 ↑ 当炉料温度至1300C左右时开始软化，到炉腰部位时，温度继续升高，炉料开始熔融形成半流动的糊状物。风口附近温度高达1600℃左右时，这种半流动的糊状物完全熔化，成了流动性良好的熔体。 由于Ca0、Mg0等碱性氧化物的作用，这时钾长石失掉在晶格键位上的SiO2，从而钾长石的矿化结构被破坏，氧化钾挥发，并主要以碳酸钾（或碳酸氢钾）随煤气一起由炉顶逸出，溶渣进入炉缸, 并由出料口流出，经水淬骤冷形成以Ca0--Al2O3一Si02为主体的无定型玻璃体。 三、试验概况 钾长石综合利用高炉熔融法生产钾肥（钾盐）、白水泥由三部份组成。既为高炉冶炼、钾肥（钾盐）生产、白水泥生产。而高炉冶炼包括原料、煤气净化是本工艺的关键．高炉冶炼得到的水淬熔渣是生产白水泥的原料，煤气净化过程中回收的含钾炉尘是生产钾肥（钾盐）的原料。 因此，高炉冶炼直接影响几种产品的产量和质量。 表1 几种主要原料，燃料的组份 含量% 组分 原料 CaO Al2O3 Fe2O3 MgO SiO2 K2O Na2O 烧矢量 钾长石 0.69 15.03 3.78 0.41 64.99 12.36 1.99 0.48 石灰石 55.19 0.60 微 0.51 0.92 CO2 43.45 白云石 33.22 微 20.17 焦炭 固定碳80% 、H2O 2%、 灰份17.8% 灰分 4.40 31.70 1.42 46.70 根据白水泥生产工艺要求并尽量多回收氧化钾的原则，入炉料按一定的Ca0／SiO2和Al203、MgO的含量进行混配，按一定的装料制度入炉。根据高炉造渣的基本理论，这些液态熔渣主要是以离子状态存在。我们所取得的熔渣，从四元系统状态图查得，晶体矿物结构主要是由黄长石m2C,t0.NIg0.2S10.)n(2C‘10. Al203·SjOn)、硅酸二钙(2Ca0．Si02)、硅酸钙( Ca0．Si02)及七铝酸十二钙(12 Ca0．7Al2O3)等硅酸系熔渣。这些以离子状态存在的熔渣具有较高的化学潜在活性。熔渣流出后经水淬骤冷，水淬渣经X射线衍射分析，95%以上熔渣成无定型玻璃体，少量为β--C2S。从而使化学潜在活性保持下来。熔渣分白渣和带绿色的灰渣，其容重分、别为470～500kg/cm3和 750～900kg/cm3。熔渣组份见表2： 表2． 熔渣组份 组分 CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO 白度 含量 % 40.23— 44.28 32.50- 37.86 11.13- 15.88 0.07- 0.54 4.43- 7.51 64-72 熔渣在碱性激发剂的作用下，与无水石膏作用生成新的水化物表现胶凝性，制得硫酸盐白色水泥。 硫酸盐白色水泥物理力学性能见表3。