第一章红外光谱-20100928学案.ppt

本课程的介绍 本课程设置背景 本课程内容的选择 本课程内容 有机波谱分析 2种有机合成单元反应（氧化反应和还原反应） 本课程的参考书 《有机化学》教材 孔垂华等编的《有机物的分离和结构鉴定》 张汉辉等编的《波谱学》 《有机化合物的波谱解析》(药明康德译) 关键词：波谱； 结构鉴定 为什么要学习有机波谱分析 化合物结构确定的需要 传统的化学法：费时、费力、费钱，需要的样品量大。例如：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。 有机波谱是利用现代仪器 进行分析，省时、省力、 省钱、快速、准确，样品 消耗量是微克级的，甚至更少。 有机波谱分析的分类 紫外光谱(ultraviolet spectroscopy 缩写为UV)* 红外光谱(infrared spectroscopy 缩写为IR) 核磁共振谱(nuclear magnetic resonance 缩写为NMR) 质谱(mass spectroscopy 缩写为MS). 光谱基本知识 光是一种电磁波，具有波粒二相性：波动性和微粒性。 波动性：可用波长(? )、频率(?)和波数( )来描述。按量子力学，其关系为： 光谱基本知识 微粒性：可用光量子的能量来描述： 该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。由此可见，?与E，v 成反比，即? ↓，v↑(每秒的振动次数↑)，E↑。 在分子光谱中，根据电磁波的波长 (?)划分为几个不同的区域，如下图所示： 第一章 红外光谱 (Infrared Spectrum ) 红外光谱的基本知识 影响吸收峰位置的因素 红外光谱的八个重要区段 红外光谱在有机化合物结构解析中的应用 基本知识之一——红外分区 红外光谱：红外线可引起分子振动能级和转动能级的跃迁, 所以又称振- 转光谱。 红外光的三个区域： 1）近红外区：12500~4000cm-1(0.8~2.5?m)，主要用于研究分子中的O-H、N-H、C-H键的振动倍频与组频。 2）中红外区：4000~400cm-1(2.5~25?m)，主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 3）远红外区： 400~25cm-1(25~1000?m)，主要用于研究分子的转动光谱以及重原子成键的振动等。 基本知识之二——红外光谱的表示方法 红外光谱是研究波数在4000-400cm-1范围内不同波长的红外光通过化合物后被吸收的谱图。谱图以波长或波数为横坐标，以透光度为纵坐标而形成。透光度以下式表示： 基本知识之二——红外光谱的表示方法 基本知识之三——Hooke’s rule 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动频率可用Hooke’s rule来描述： 若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为 基本知识之三——Hooke’s rule 不同分子的结构不同，化学键的力常数不同，成键原子的质量不同，导致振动频率不同。 用红外光照射有机分子，样品将选择性地吸收那些与其振动频率相匹配的波段，从而产生红外光谱。 基本知识之三——Hooke’s rule ①键能↑，k↑，则ν或σ↑。例如： 基本知识之四——多原子分子的振动类型 伸缩振动（stretching vibration）,以?表示。只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（bending vibration）, 也叫变角或变形振动，以?表示。只改变键角，不改变键长；波数较低。 伸缩振动类型 ①对称伸缩振动（symmetrical stretching vibration）,以?s表示。 ②不对称伸缩振动（asymmetrical stretching vibration）,以?as表示。 弯曲振动类型 ① 面内弯曲振动（in-plane bending vibration）, 以?i.p.表示。 剪式振动（scissoring vibration）, 以?s表示。 面内摇摆振动（rocking vibration）,以?表示。 ② 面外弯曲振动（out-of plane bending vibration）, 以?o.o.p.表示。 面外摇摆振动（wagging vibration）, 以?表示。 扭曲变形振动（twisting vibration）, 以?表示。 弯曲振动示意图 -CH3的对称或不对称弯曲振动 基本知识之五——红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； 基本知识之六——红外吸收峰的强度和形状常用下列符号