第2章光学分析导论.ppt.ppt

仪器分析主讲：尹洪宗 平面反射光栅（闪耀光栅，小阶梯光栅）： 将平行的狭缝刻制成具有相同形状的刻槽（多为三角形），此时，入射线的小反射面与夹角 ? （槽面法线与平面法线的夹角）一定，此时反射线集中于一个方向，从而使光能集中于所需要的一级光谱上。此种光栅又称闪耀光栅。当?=?= ?时，在衍射角?方向可获得最大的光强， ?也称为闪耀角。 如下图所示。 ? A B C D d ? ? P0 距离 相对强度 P’1 由于?CAB=? ，?DAB=?，因此，CB=d sin?, BD=dsin? 显然，衍射光束2的运行距离比衍射光束1长（CB+BD） 当（CB+BD）是入射波长的整数倍，即当（CB+BD）= n? 时，两衍射光束发生叠加，并产生明线。 因此可得光栅方程： 1 2 * * 第2章 光学分析方法导论 牢固掌握电磁辐射和电磁波谱的概念及性质 熟练掌握电磁辐射各种物理量之间的换算 清楚理解物质与电磁辐射作用产生的各种光谱 清晰光学分析法分类的线索 了解光谱法的基本仪器部件 光学分析法是基于能量作用于物质后产生电磁辐射信号或电磁辐射与物质相互作用后产生辐射信号的变化而建立起来的一类分析方法。 一、概 述 第一节 电磁辐射与电磁波 1、电磁辐射包括从波长极短的γ射线到无线电波的所有电磁波谱范围，而不只局限于光学光谱区。 2、电磁辐射与物质的相互作用方式很多，有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等等，各种相互作用的方式均可建立起对应的分析方法。因此，光学分析法的类型极多。 3、基于上述两点，光学分析法的应用非常广泛。它在定性分析、定量分析、尤其是化学结构分析等方面起着极其重要的作用。随着科学技术的发展，光学分析法也日新月异，许多新技术、新方法不断涌现。 二、电磁辐射的描述 ? 磁场 传播方向 电场 单色光平面偏振光的传播 y = A sin(?t + ?) = A sin(2?vt + ?) 1.电磁辐射的波动性 电磁辐射是一种电磁波，具有波粒二象性，它可以用电场矢量和磁场矢量来描述，如下图所示。 电磁波具有波的性质，可以用以下的波参数来描述。 周期T： 相邻两个波峰或波谷通过空间某一固定点所需要的时间间隔称为波的周期，单位为s（秒） 频率? ：单位时间内通过传播方向上某一点的波峰或波谷的数目，即单位时间内电磁场振动的次数称为频率，单位为Hz，即s-1（1/秒）。频率为周期的倒数，即。 ? =1/T 波长λ：?相邻两个波峰或波谷间的直线距离称为波长。若电磁波的传播速度为c，则 λ=c/? 不同的电磁波谱区可采用不同的波长单位，分别为m（米）、cm（厘米，等于10-2m）、μm（微米，等于10-6m）、nm（纳米，等于10-9m）， 波数 （或σ）??每厘米长度内含有波长的数目称为波数，单位为cm-1，波数是波长的倒数，可表示为: 将波长换算成波数的关系式为: y t 1/?1 1/?1 1/(??) 频率相同的正弦波叠加得相同频率的合成正弦波 频率不同的正弦波叠加得不同频率的非正弦波；更多的正弦波叠加可形成方波 1）波的叠（Superposition） 2）光波的衍射（Diffraction） 光波绕过障碍物或通过狭缝时，以约180°的角度向外辐射，波前的方向发生了弯曲，这是波的衍射现象。 θ为衍射角。 光波到达P0时相位不变，出现一明亮的中央明条纹（或称零级亮条纹）； 各光波到达P点的相位不等，明还是暗决定于光程差 。 nλ = AC = d sinθ 3）光的干涉（Coherent interference） 4）光的传输（Transmission）（介质改变，波长改变，频率不变） 5）光的反射（Reflection） 6）光的折射（Refraction） 7）光的偏振（Polarization） 8）光的散射（Scattering）（入射光子与物质粒子碰撞后而改变其传播方向的现象） 丁达尔散射(Tyndall)： 大分子（如胶体粒子和聚合物分子）尺寸与光的波长相近时所产生的散射现象，此时散射光极强（与?2成反比），可以肉眼观察到。 瑞利散射(Rayleigh)：（弹性碰撞， 方向改变，但? 不变） 当分子或分子集合体的尺寸远小于光的波长时所发生的散射现象。散射光强与光的波长的?4、散射粒子的大小和极化率成反比。 拉曼散射(Raman)：（非弹性碰撞，方向及波长均改变） 光照导致的分子内振动能级跃迁而产生的分子极化过程。分子极化率越大，Raman散射越强。 2.电磁辐射的粒子性 1）普朗克理论 光的粒子论最早是牛顿提出来的。而波动论和粒子论的争论一