第3章有机化合物的同分异构现象学案.ppt

3.1 构造异构现象 3.1.1 （骨）碳架异构现象 3.1.2 官能团位置异构现象 3.1.3 官能团异构现象 3.1.4 互变异构现象 3.1.1（骨）碳架异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序不同，产生不同 的碳链或碳环现象，称为 碳架（骨架）异构现象。 1.开链烷烃的碳链异构现象 甲烷CH4、乙烷CH3CH3、丙烷CH3CH2CH3无碳架异构，用甲基-CH3取代丙烷中不同类型的氢原子，得到碳架异构的丁烷 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 写出最长直链碳式： 缩掉两个C（相当于一个-C-C或两个-C）接到缩短后的碳 链上： 缩掉三个-C,或一个-C和一个-C-C或一个-C-C-C或一个-C-C2 接到缩短的原碳链上： 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。 3.1.2 官能团位置异构现象 各类化合物可以看成是官能团取代相应烃中 的氢原子的产物。官能团取代碳架异构体中的不 同氢原子，形成了官能团位置异构现象。 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。如甲基酚 有三个异构体： 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置，如溴代环己烯有三个异构体： 3.1.4 官能团异构现象 分子式相同，构成官能团的原子连接顺序和方式不同形成不同的官能团，可以形成不同类化合物，构成官能团异构现象。 例1. 分子式为 C3H6 的化合物，可以是丙烯 CH2=CHCH3 和环丙烷两个化合物。 例2. 分子式为 C2H6O 的化合物，可以是甲醚 CH3OCH3 和乙醇 CH3CH2OH 两个化合物。 例4.分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。 3.1.4 互变异构现象 不同官能团异构体处于动态平衡之中，能很快地互相转变，称为互变异构现象。它是一种特殊的官能团异构。 例1.酮与烯醇间互变异构: 例2. 硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 3.2 构象异构现象 3.2.1 链烷烃的构象异构现象 3.2.2 环烷烃的构象异构现象 3.2.1 链烷烃的构象异构现象 3.3 几何异构现象 3.3.1 含双键化合物的几何异构现象 3.3.2 含碳环化合物的顺反异构现象 3.3.1 含双键化合物的顺反异构现象 双键 C=C、C=N-和 -N=N- 阻碍了形成 双键的原子绕两原子轴线旋转，使两原子上连 的不同原子或基团出现了不同空间排列，即出 现了顺反(几何)异构现象。 注意：顺/反，Z/E 是两种命名方法，后者包括前 者，但顺式不完全是 Z 式，反式也不完全是E式。 在分子中存在多于一个双键时，分别判断每个双键的Z、E构型。命名时，低位号者写在前面，中间用逗号隔开，放括号中，写在名称之前。 在含双键主链的编号遵守 “双键的位次尽可能小 ”的原则外，若有选择时，编号由Z型双键开始（Z优先于E）： 2. 含 C=N 双键化合物的顺反异构 有机化合物亚胺、肟、腙，羰基缩氨基脲等化合物分子中含 C=N 键，有Z、E-异构体。 3. 含 N=N 双键化合物的顺反异构 偶氮化合物含有 N=N键，N上两个基团在π键 同侧的为顺式或 Z式，在异侧的为反式或E式异构 体： 3.3.2 含碳环化合物的顺反异构现象 把环状化合物的碳环近似看作一个平面，环碳原 子上的取代基有在平面上、下之分，会出现顺反异构 现象。 两个碳原子上两个取代基在平面同侧的为顺（cis- ）式异构体，在异侧的为反（ trans-）式异构体。 命名时，“顺”或“反”置于名称前： 有两个以上环碳原子上各有一个取代基时，选 择其中位次最低者 为“参考基团”，在位号前加 “r” 表示，其余取代基用顺或反表示与 “参考基团”的 立体关系： 3.4 对映异构现象 3.4.1 含手性碳化合物的对映异构现象 3.4.2 手性碳的构型表示与标记 3.4.3 费歇尔投影式与分子构型 手性：物质与镜像相对映而不重合的性质称为手性 或手性征 。 手性分子：具有手性的分子称为手性分子，手性分 子最大特征是具有旋光性。 非手性分子：不具有手性的分子称