03溶液1概要.ppt

结果1： x在格子理论中为聚合物和溶剂分子的体积比，可看作是数均聚合度 很大，可知?2c很小， 自由能-组成曲线极不对称 ?2 ?Gm Tc 结果2： 当x??时，?c=1/2；x有限时， ?c略高于1/2。 添加非溶剂 降温 淋洗 推论：x??，Θ?Tc， x有限时， Tc略低于Θ温度 x?，?c?，据此可进行聚合物的分级 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Volume fraction ?i of the component i 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Volume fraction ?i of the component i Binodal Spinodal Temperature Binodal Spinodal Crit. Point single phase phase separation T1 T2 T3 T4 聚合物合金体系多为下临界互溶温度体系 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Temperature 均相 成核增长 Spinodal 分解 ?i Binodal线外为均相 Binodal与spinodal之间为成核增长相分离机理 Spinodal线之内为spinodal分解相分离机理 成核增长机理 spinodal分解机理 以生成稳定颗粒起始 以小振幅组分涨落起始 扩散由高浓→低浓 扩散由低浓→高浓 需要活化能 不需活化能 振幅不变波长变 波长不变振幅变 生成海岛结构 生成双连续相 两种相分离机理的比较 成核生长机理 相图制备方法 —浊点法 PS in cyclohexane Saeki 1973 37,000 97,200 200,000 400,000 670,000 2,700,000 37,000 97,200 200,000 400,000 670,000 2,700,000 513 503 493 513 503 493 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 W2 TEMP(K) PVC合金与 (a)丙烯酸丙酯(b)丙烯酸丁酯(c)丙烯酯戊酯 Sham 1987 A B C ?2 T(?C) 170 160 150 140 130 120 110 100 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 聚苯乙烯/聚乙烯基甲醚体系 160 140 120 100 80 60 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 PS V2 PVME T (?C) 在低温下制备相容合金，迅速升温到80℃以上并保持温度恒定。用显微镜观察。某些样品可观察到微球，可判断为NG机理；更多的样品中可观察到互相交迭的蚕茧，可判断为SD机理。 橡胶粒子 塑料基体 塑料粒子橡胶基体 橡胶网络 塑料基体 塑料网络 橡胶基体 橡胶棒 塑料基体 塑料棒 橡胶基体 交替片层 嵌段共聚物 完 ?0 ?0 ?’ ?” ?’ ?” 90?90? 3.5相分离机理 聚合物合金体系的自由能的公式 聚合物A的体积分数记作Φ，聚合物B的体积分数记作1-Φ 在Φ’与Φ”处： 可得到?与Φ的关系曲线： 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Binodal Spinodal T1 T2 T3 T4 ?i 此曲线为以?表示的binodal曲线(橙线) ? ? ?c ?c ? C Spinodal分解 成核增长 令二阶导数为零： 得以?表示的spinodal曲线(绿线) 由于C点位于spinodal曲线上?值的极小值，由??/??=0 如果x1=x2=x，则?c为x-3/2数量级，近似为零。只有?值为负时才能有任意比例混溶 结果与讨论： 两聚合物聚合度相等时，?c位于中点 Polystyrene Polybutadiene Polystyrene 其中A为刚性因子 ，R为特征尺寸：对球而言为半径，对柱而言为截面半径，对层片而言为厚度的一半。一般说来，嵌段长度占总长度在25％以下形成球状微区，25-40％形成柱状微区，尺寸相当时形成层片。 ?为拉伸比,在1.0~1.5之间。 三类微区尺寸可由计算得到：球状：R=7.33?AM1/2 柱状：R=1.0?AM1/2 层片：R=1.4?AM1/2 氯化聚苯乙烯/聚苯醚合