2.10吉布斯能变化的计算概要.pptVIP

第十节 ?G的计算 ?G的计算方法 一、理想气体?G计算 一、理想气体?G计算 一、理想气体?G计算 一、理想气体?G计算 二、相变过程的?G 三、化学变化的 dG=-SdT+Vdp DG=DH-D(TS) DG=W’r 1．根据定义式 ?G = ?H – ? (TS) dG = –SdT + Vdp 恒温: ?G = ?H – T?S 恒熵: ?G = ?H – S?T 2．根据基本方程 dU = TdS ? pdV dU = ?Q + ?W 热力学第一定律 若在可逆过程，非体积功为零 定义式 G = H ? TS 取微分得: dG = dH ? TdS ? SdT = dU ? pdV ? Vdp ? TdS ? SdT 根据基本公式 等温过程 则 积分得: 1.理想气体等温变化中的?G dG = -SdT + Vdp 根据定义式 dG = dH - TdS 等温过程 dH = 0 积分得: (1)U,H,S,F,G都是状态函数，只要始终态一定，其值就一定。 (2)计算其变化值时，要设计成该条件下的可逆过程，然后根据可逆过程的Q,W进行计算。 例：理想气体的等温过程： 始态（p1,V1,T) 终态（p2,V2,T) △U, △ H, △ S, △ F, △ G计算要点 = Wr 例7： 1molO2(g) 100kPa 298K 1molO2(g) 600kPa 298K 求下列两过程的Q,W,ΔU, ΔH, ΔG, ΔF, ΔS (1)等温可逆 (2)pe=600kPa 25℃, 1 mol O2从101.325Pa绝热可逆压缩到6×101325Pa，求Q、W、?U、?H、?G、?S。已知25℃氧的规定熵为205.03 J?K?1?mol?1。（氧为双原子分子，若为理想气体，Cp,m=(7/2)R，? =7/5） 例8： 绝热可逆过程 求得： 例9： 1mol单原子理想气体始态为273K,100kPa,分别经历下列可逆变化，求其Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔG,ΔF?已知273K,100kPa时该气体的S=100J·mol-1·K-1 (1)等温下压力加倍； T1=273K p1=100kPa V1 T2=273K p2=200kPa V2 (2)等压下体积加倍； T1=273K p1=100kPa V1 T2= p2=100kPa V2=2V1 2T1 (3)恒容下压力加倍； T1=273K p1=100kPa V1 T2= p2=200kPa V2=V1 2T1 (4)绝热可逆膨胀至压力减少1倍； T1=273K p1=100kPa V1 T2 p2=50kPa V2 (5)绝热不可逆反抗恒外压50kPa膨胀至平衡； T1=273K p1=100kPa V1 T2 p2=pe=50kPa V2 多种理想气体的等温等压混合过程： ?mixH = 0 混合焓 混合熵 混合过程的吉布斯能的变化 ?mixG = ?mixH ? T?mixS ?mixG = RT ? nB lnxB 因xB为一分数，lnxB总是负值，则混合过程?G为负值，?GT,P,W’=0 0，这是一自发过程。 2.理想气体的混合（等温等压过程） (定义式角度) ?mixG = RT ? nB lnxB B A nA, p,V1,T nB, p,V2,T 始态 AB nA+nB, p,(V1+V2),T 终态 终态：A(nA, pA, V, T ) B(nB, pB, V, T) 因为 所以 理想气体混合是自发过程 理想气体的混合（等温等压过程） (基本公式角度) △U, △ H, △S, △F, △G的计算 二、相变过程的?G (一)等温等压条件下的可逆相变过程 等温等压可逆相变中不做非体积功 例10： 1mol苯在其沸点353.2K蒸发成气体，若苯蒸汽为理想气体，蒸发热为394.97kJ/g，求Q,W,ΔU,ΔH, ΔF, ΔG, ΔS 1 mol H2O(l) 298 K,101325 Pa 1 mol H2O(g) 298 K, 3168 Pa 1 mol H2O(l) 298 K, 3168 Pa 1 mol H2O(g) 298 K,101325 Pa 不可逆过程 可逆 可逆 可逆 理想气体等温 在饱和蒸汽压和相应沸点下的可逆相变 纯液体等温过程 (二)等温等压条件下的不可逆相变过程 ?G 0，该过程可自发进行，即在298K、1大气压条件下，过饱和的水蒸气定会凝结成水。 例11： 等温条件下发生化学变化 两边同时除以T 吉布斯－亥姆赫兹公式 四、?G与温度的关系—吉布斯-亥姆霍兹公式 对于一个化学反应