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化學動力論（chemical kinetics） 探討反應級數（reaction order）、反應速率（reaction rate）、反應機構（reaction mechanism）aA + bB + cC → dD + eE d[A]/dt = -k[A]a[B]b[C]c a, b, c稱為order 1. 反應級數 1-1.) Zero order dC/dt = -kCa a = 0 dC/dt = -k C – C0 = -k(t) C = C0 – kt 當t/2，為half life，即C = 0.5C0 0.5 C0 = C0 – k(t/2) t/2 = 0.5C0/t 1-2.) First order dC/dt = -kC lnC – lnC0 = -kt ln(C/C0) = -kt 當t/2，為half life，即C = 0.5C0 0.5 = e-k(t/2) t/2 = 0.693/k lnC = lnC0 - kt 1-3.) Second order dC/dt = -kC2 -(1/C – 1/C0) = -kt 1/C = 1/C0 + kt 當t/2，為half life，即C = 0.5C0 2/C0 = 1/C0 + k(t/2) t/2 = 1/(kC0) 2. 氮的分解 NH4+ + 3/2O2 NO2- + H2O +2H+ ΔE = -66.5 Kcal NO2- + 1/2O2 NO3- ΔE = 17.5 Kcal 亞硝化菌與硝化菌為自營菌（autotrophic bacteria），能直接從無機鹽中得到能量，再用此能量還原CO2(g)組成生物體所需（氧化有機物得能量；還原或組成有機體消耗能量），因此兩種微生物為其反應的限制因子。 令NH4+ NO2- NO3- d[NH4+]/dt = -k1[NH4+] d[NO2-]/dt = k1[NH4+] - k2[NO2-] d[NO3-]/dt = k2[NO2-] 一般假設為first order reaction [NH4+] = [NH4+]0e-k1t 所以d[NO2-]/dt = k1[NH4+]0e-k1t - k2[NO2-] 左右各乘以ek2t d[NO2-]ek2t/dt = k1[NH4+]0e-k1tek2t - k2[NO2-]ek2t d[NO2-]ek2t/dt + k2[NO2-]ek2t = k1[NH4+]0e(k2-k1)t 因為dek2t[NO2-]/dt = ek2td[NO2-]/dt + [NO2-]dek2t/dt = ek2td[NO2-]/dt + [NO2-]k2ek2t = k1[NH4+]e(k2-k1)t 兩邊除以ek2t 當t = 0，[NH4+]0與[NO2-]0為初始濃度 例：豬糞尿含[NH4+] = 3,500 ppm，排入河川後約稀釋50倍，[NH4+]0 = 70 ppm。假設河川原來[NO2-]0 = [NO3-]0 = 0 ppm，所以計算公式成： 該河川k1 = 0.07/day、k2 = 0.28/day （即nitrobater反應速率NO2- → NO3-較快） k1 = 0.07 k2 = 0.28 k1 = 0.28 k2 = 0.07 t [NH4+] [NO2-] [NO3-] [NH4+] [NO2-] [NO3-] 0 70 0 0 70 0 0 1 65.24 4.10 0.67 59.92 16.42 0.67 2 60.83 6.95 2.33 39.97 27.81 2.33 3 56.77 8.83 4.33 30.24 35.36 4.33 4 52.92 10.02 6.66 22.82 40.12 6.66 5 49.35 10.68 10.00 17.24 42.73 10.00 6 45.99 10.88 13.00 13.02 43.95 13.00 7 42.91 11.00 16.00 9.87 44.04 16.00 8 39.97 10.84 19.00 7.42 43.39 19.00 9 37.31 10.54 22.33 5.67 42.18 22.33 10 34.79 10.16 25.00 4.27 40.68 25.00 Nitrobater受抑制， [NO2-]累積，毒性劇 3. 河川自淨動力式 氧垂曲線（Streeter-Phelps oxygen-sag eq