16LiangZiJiChu-5选编.ppt

* §16.9 氢原子的量子力学描述 电子自旋 因势能仅是r的函数，采用球坐标计算方便 设原子核不动，电子在核的库仑场中绕核运动。 1、氢原子的定态薛定谔方程 势能函数 定态薛定谔方程为 球坐标表示的拉普拉斯算符为 定态薛定谔方程写成 因为势能仅是r函数，采用分离变量法求解，设 球坐标表示的波函数为 分别只是 的函数。 上述三个函数对应的微分方程分别为 和 为常数 ① ② ③ 求解上述三个微分方程时，很自然得到氢原子的一些量子化特征 (求解过程略) （1）能量量子化和主量子数 求解方程③时，为使R(r)满足标准条件，氢原子的能量必须满足如下量子化条件 求解上述三个方程，并利用波函数的标准条件，可得波函数 2、量子化条件和量子数 n为能量量子数或主量子数，与玻尔的量子化能量公式一致。但这是解方程的结果，无须人为地假设，故这是一个自洽的理论体系。 （2）轨道角动量量子化和角量子数 求解方程①和②时，为使方程满足标准条件的确定解，电子绕核转动的轨道角动量必须满足如下量子化条件 l 称为角量子数或副量子数。 玻尔理论中 最小值 最小值 量子力学的结论是正确的。 相同之处：电子运动的角动量是量子化的。 不同之处： L= mvr 对应着轨道 无轨道可言 L与 En 的取值都由主量子数 n 决定 L的取值由角量子数 l 决定， En 的取值主要由主量子数 n 决定，与l 也有关。 玻尔理论 量子理论 n 取值不限 n一定时，l n 个 求解薛定谔方程还指出，不仅轨道半径是量子化的,而且轨道角动量矢量L（或轨道平面）在空间的取向也是量子化的。 角动量矢量L在外磁场方向（z方向）的投影必须满足如下量子化条件 对于一个给定的 l , ml 可以有 (2l+1) 个可能值（取向）。 + （3）轨道角动量空间量子化和磁量子数 称为磁量子数，其决定了电子角动量在空间的可能取向。 设l=2, 则 取 例. 画出 时电子轨道运动空间量子化情形 注意：量子力学中虽没有轨道的概念，但有电子的空间 几率 分布的概念。可以证明，玻尔理论中所谓 n=1时 所对应的r1=0.53A0 ，在数值上等于量子理论中，氢原 子处于基态 E1 时，核外电子出现几率最大的位置。（320页） 则 解： n=4 , 可取 0,1,2,3 四个值， 依题意 = 2 ◆◆氢原子中电子的稳定状态 （1）原子中电子的稳定状态用一组量子数来描述。 10 n主量子数：氢原子能量状态主要取决于 n 。 30 ml（轨道）磁量子数：决定角动量空间量子化 n个值 （2）无外场时，电子的状态用 n , l 表示。 n 个值 20 角量子数（副量子数）: 角动量的量子化由 决定 2 +1个值 称为 电子 在无外场时，氢原子内电子的状态有： 能级简并,简并度 简并度 —— 一个能级所能允许的不同的量子态数目。 例如：n=4时，l=0, 1, 2, 3 氢原子中电子的稳定状态用一组量子数主量子数n,l,ml来描述，每一组量子数确定了氢原子的一个状态，相应地有一个代表该状态的波函数 ，当n 给定时， l 有n 个可能值，当l 给定时，ml有（2l +1)个可能值；所以对应能级En，电子可有 个不同的运动状态（量子态或波函数），这种现象称作 “能级简并 现象。 0,±1, ±2, ±3 0,±1, ±2 0,±1, 0 氢原子的能级简并度为 n2 例如：n=4时 （1） 碱金属光谱的精细结构 碱金属的每一条光谱线是由两条 或三条线组成。 （2） Stern-Gerlach实验 S态的银原子经过狭缝和不均匀磁场后，分裂成上下对称的两束。这一现象证明原子具有磁矩且在外磁场中只有两种取向，即空间的取向是量子化的。 Otto Stern 1888-1969 1943年获Nobel奖 Walter Gerlach 1889-1979 3、电子自旋 1921年，斯特恩和格拉赫为了验证电子轨道角动量在空间的取向是量子化的进行了实验。 （3）电子自旋假设的提出 1925年乌伦贝克（Uhlenbeck）和高斯密特（Goudsmit）提出电子自旋假设： S.A. Goudsmit 1902-1979 G.E. Uhlenbeck 1900-1988 尽管实验证实了原子在外磁场中的空间取向量子化。但按量子化理论，处于基态的氢原子，角量子数 l = 0，则磁