旋光异构体的数目.ppt

饱和碳原子具有四面体结构. (sp3杂化) 例: 乳酸(2-羟基丙酸CH3-CHOH-COOH) 的立体结构： ——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,(n=正整数),得到的分子与原来的分子相同,这条直线就是n重对称轴. ——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如: ——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心. A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心的分子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用. R-S标记法 （2）联苯型的旋光异构体 外消旋的拆分 外消旋的拆分 （3）选择吸附拆分法： 用某种旋光性物质作为吸附剂，使之选择性地吸附外消旋体中的一种异构体（形成两个非对映的吸附物）。 （4）诱导结晶拆分法（晶种结晶法）：在外消旋体的过饱和溶液中，加入一定量的一种旋光体的纯晶体作为晶种，于是溶液中该旋光体含量多，在晶种的诱导下优先结晶析出。 （5）化学拆分法： 将外消旋体与旋光性物质作用，得到非对映体的混合物，根据非对映体不同的物理性质，用一般的分离方法将它们分离。如酸： 消旋、拆分和不对称合成 外消旋化 外消旋体的拆分 不对称合成 消旋化 一个纯的光活性物质，如果体系中的一半量发生构型转化，就得外消旋体，这种由纯的光活性物质转变为外消旋体的过程称为外消旋化。 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 经烯醇化发生外消旋化。 含手性碳的化合物，若手性碳上的氢在酸或碱的催化作用下，易发生烯醇化，在烯醇化的过程中常会发生外消旋化。 D-(-)-麻黄素有生理活性，易结晶 L-(+)-假麻黄素生理活性只有麻黄素的1/5。 碳正离子 经形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体发生外消旋化。 含有手性碳原子的化合物，若手性碳很容易形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体时，常会发生外消旋化。 外消旋体的拆分（Resolution） 巴斯德，L. Louis Pasteur (1822～1895) 1848年，巴斯德借助放大镜拆分 外消旋的酒石酸钠铵 仪器拆分（GC, HPLC…） HPLC用手性柱 GC用手性柱 外消旋体是由一对对映体等量混合而成，对映体除旋光方向外，其它物理性质均相同。 用一般的物理方法（分馏、分步结晶等）不能把一对对映体分离开来。必须用特殊方法。 拆分—将外消旋体分离成旋光体的过程叫“拆分”。 拆分的方法一般有以下几种： （1）机械拆分法： 利用外消旋体中对映体的结晶形态上的差异，借肉眼直接辨认，或通过放大镜进行辨认，而把两种结晶体挑捡分开。(目前很少用) （2）微生物拆分法： 利用某些微生物或它们所产生的酶，对对映体中的一种异构体有选择的分解作用。 立体结构 锲形式 投影式 Fischer投影式 4. 对映体的表达式 透视式和 Fischer投影式 两个竖立的键—向纸面背后伸去的键; 两个横在两边的键—向纸面前方伸出的键.将含碳原子的放在竖立的键上。 书写费歇尔投影式的规则 注意事项： 不能在纸面上旋转90o ,或90o的奇数倍. 不能离开纸面翻转180o（不能翻身） 基团两两交换次数不能为奇数次，但可以是偶数次。 保持一个基团不变，顺时针或逆时针交换三个基团 构型不变。 将手性碳原子上连接的原子或集团互换，将会使构型变为它的对映体。 对映体的命名 R\S命名原则 （1）按次序规则排出各取代基的顺序ABCD 原子序数大小规则—序数大的原子优先 同位素规则—原子量大优先 外推规则—层层外推，先比较最大的 d. 相当规则—重键看作多个单键如：－ＨC=CＨ2 等 （2）方向盘法 最小基团D放在操作杆上， 从D的对面看，顺时针为R,反时针为S. R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd （3）三角形法 在纸面上看时。 按大小顺序画三角 形， 最小基团在竖线上，顺R反S 最小基团在横线上，顺S反R (右旋): S-(+)-乳酸 (左旋): R-(-)-乳酸 例如：乳酸手性碳原子的四个基团排队： OH COOH CH3 H. 因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记： R、S只表示构型，而不表示旋光方向。 旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。 判断下列化合物的构型是R