《物理化学教学课件》 物化15-05.pptVIP

1 2 3 4 上述结论也可以用直接计算证明：2处的蒸汽压可以用饱和蒸汽压与液相压力关系的基本公式计算 对于3处的蒸汽压，我们采用更为严格的考虑了密度随高度变化的方法计算。由理想气体混合物的静力学分析或者由麦-玻分布可得： x 0 15-5 开尔文方程 1.液体的饱和蒸气压随液体压力的变化 气相中有惰性气体 界面弯曲 g l g l g l 温度为T时，不同压力的纯液体与其蒸汽平衡 1 气相压力p1(g)，液相压力p1(l) 2 气相压力p2(g)，液相压力p2(l) 适用条件：气相近似理想气体，液相体积近似不随压力变化。 在温度给定和气相可近似为理想的条件下，纯液体的饱和蒸气压由液相压力决定，而与气相压力和组成无关。 当两个体系液相压力的差别主要来自于气液界面一个是平面而另一个是球面时，我们得到开尔文方程： 由约等号成立的条件可以推得开尔文方程成立的条件 气相不含惰性气体，其中一个界面是曲面 1 界面是平的，p1(g)=p1(l)=p1*，将 p1*记为p* 2 界面弯曲，p2(g)=p2*?p2(l)， 将p2*记为p* g l g l 界面都是平面，其中一个气相含惰性气体 1 气相不含惰性气体，p1(g)=p1(l)=p1*(=p*) 2 气相含惰性气体，p2(g)y=p2*=(p*)，p2(g)=p2(l) g l g l 2.液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化，开尔文方程 液滴或毛细管中凸面液体 开尔文方程适用条件 例：25℃时，半径为1mm的水滴与其蒸气达到平衡，试求水滴的饱和蒸气压及水滴内外的压力差。已知 25℃时水的表面张力为 , 密度为 , 饱和蒸气压为3168 Pa，摩尔质量为 。 解： 毛细管中凹面液体 2.液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化，开尔文方程 毛细管凝结现象 例： 与蒸气达平衡的平面液体中有一半径为r 的气泡。已知平面液体的饱和蒸气压为 ，气泡中的饱和蒸气压为 ，若不计液体对气泡的静压力，则 。(、=、) 解：气泡中的液面与毛细管中的凹液面类似，所以可以用开尔文方程计算 错误的原因：没有考虑推导开尔文方程时所用的条件。 错！ 饱和蒸气压差别来源于液相压力差别，此处的液相压力没有因为气泡存在而改变，弯曲界面只是使气泡压力改变。 如果气泡中为纯蒸气，气泡将被表面张力压垮，不能稳定存在。如果有气泡存在，说明气泡中还含有惰性气体。 气泡外的液相与液体平面处的压力没有什么不同，液相压力没有发生变化，则 烧开水时，当水烧开后，会有许多气泡冒出，这是否与前面例题结果矛盾？ 解：不矛盾。 水与蒸气成相平衡时，系统维持恒温，只要保温，不用源源不断地输入能量，这时不会有纯蒸气泡产生，系统处于平衡态。 烧水时，能量被源源不断输入水中，水烧开后，这些能量使水不断汽化，系统处于非平衡态。壶底与火直接接触，能量由下而上传递，存在温度梯度，直接和壶底接触的水的温度略高于壶体中水的温度，相应产生的蒸气的压力也比大气压略高，从而可以源源不断地产生纯蒸气泡。 微小晶体的饱和蒸气压，开尔文方程 讨论液体蒸汽压的公式可用来讨论固体的蒸汽压： 如果两个体系的固相的压力差主要来自于大晶体（平面）和微小晶体（曲面）的差异，那么同样可以用开尔文公式： 微小晶体的饱和蒸气压大于普通晶体的饱和蒸气压。 微小晶体的熔点 S(A) L(A) 当液固两相的化学位相等时，m*L=m*S，达到熔点。 推导得： 微小晶体的熔点下降 微小晶体熔点下降的推导 外压对大晶体熔点影响——克-克方程 大晶体 恒温下将不饱和的蒸气加压，若压力超过该温度下液体的饱和蒸气压p*仍不出现液体，这种蒸气就称为过饱和蒸气。 p V T 3.亚稳状态 过饱和蒸气 p V T 3.亚稳状态 过饱和蒸气 亚稳状态 人工降雨的原理是什么？ 人工降雨的先决条件是云层中有足够的过饱和度。即使如此，雨滴也不一定形成，因为根据开尔文公式，小液滴的蒸气压大。对大片液体而言的过饱和，而对初生成的微小液滴仍未达到饱和，所以雨滴无法形成。如果这时用飞机在这样的云层中播散干冰，AgI或灰尘，提供凝聚中心，增大新形成雨滴的半径，水汽就凝聚变成雨下降。 p V T 恒定外压p外下在开口容器中加热液体，若温度超过p外时液体的沸点Tb仍不发生沸腾，这种液体就称为过热液体。 p V T L 过热液体 3.亚稳状态 T1 T2 过热液体 3.亚稳状态 p V T L T1 T2 亚稳状态 为什么有机蒸馏中加了沸石才能防止暴沸？ 有机溶液中溶解的空气极少。蒸馏时液体的过热使所有液