高分子物理第三章溶液13试卷.pptVIP

第三章 高分子溶液 高分子溶液的形成 高分子溶液:分子分散体系 凝聚在一起的高分子链 稀溶液中的一个个孤立的分子 高分子间的内聚力很大(无气态)；即使是良溶剂也不能一次完全克服高分子间的内聚力 溶剂的作用:必须把一个个高分子链彼此拆开来 溶剂对高分子的作用:克服高分子之间的内聚力 高聚物溶解过程的特点 先溶胀后溶解 a. 溶剂分子渗透到高分子线团里，高聚物胀大，就好 象链单元间作用着相斥力 （溶剂分子的单向渗透，整个高分子链并没有松动） b. 溶剂分子－链单元间的作用逐步克服链单元间的吸 引力，直至克服高分子间的吸引力，拆散高分子 －如同揭下胶布 c. 溶解度与链的柔性：聚乙烯醇＋水 溶解 纤维素＋水 不溶解 一、高聚物的溶解过程 高聚物的溶解过程缓慢,包括两个阶段 1 非晶态高聚物的溶解 溶胀：溶剂分子渗入高聚物中,聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊，溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢，结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入，使之体积胀大，但整个分子链还不能做扩散运动 溶解：分子链摆脱了其它链段的束缚进入溶液 线性高聚物——溶解 交联高聚物——溶胀 溶胀可分为无限溶胀---即溶解 　　和　　有限溶胀: 无限溶胀是指聚合物能无限制地吸收溶剂分子直至 形成均相的溶液；线性聚合物溶于良好的溶剂中。 有限溶胀是指聚合物吸收溶剂到一定程度后，如果其 它条件不变，不管与溶剂接触时间多长，溶剂吸入量 不再增加，聚合物的体积也不再增大，高分子链段不 能挣脱其他链段的束缚，不能很好地向溶剂扩散，体 系始终保持两相状态。 举例： 交联聚合物的溶胀 结晶的熔融—熔融的高聚物+溶剂—溶解 对同种聚合物而言，结晶使聚合物溶解度降低，结晶度越高，溶解越困难。 非极性结晶Polymer： 常温下不溶，在Tm附近溶解: 由于非极性晶态聚合物中分子链之间排列紧密，相互作用强，溶剂分子难以渗入，因此在室温条件下只能微弱溶胀；只有升温到其熔点附近，使其晶态结构熔化为非晶态，才能溶胀－溶解。如线形聚乙烯在135℃下溶解． 2 结晶高聚物的溶解过程： 2 结晶高聚物的溶解过程： 极性结晶Polymer： 可在常温下溶于良溶剂: 极性较强的晶态聚合物由于可与极性溶剂之间形成氢键，而氢键的生成热可破坏晶格，使溶解得以进行。 例：尼龙溶于甲酚、浓硫酸、甲酸等 不同类型高分子溶解过程总结： 1.非晶态聚合物 溶解分两个阶段：先溶胀，再溶解； 可在常温下溶解。 EVA、无规PS、PMMA、橡胶等 2.极性晶态聚合物 可与极性溶剂之间形成氢键，从 而破坏晶格，使溶解得以进行。可在常温下溶解。 3.非极性晶态聚合物 因结晶在常温下不能被破坏，所以 常温下不能溶解。只能升温至熔点以上才能溶解.如;PE\PP\... 二、高聚物溶液特点 高分子溶液是真溶液 溶解过程比小分子缓慢 几小时——几天甚至几星期 高分子溶液的粘度大得多 比同浓度的小分子溶液粘度大一个或几个数量级 1）分子链由于有内摩擦不易流动 2）大分子链之间作用力使体系相对稳定,不易流动 3）溶剂分子在高分子链形成的“网”中运动受限 高分子溶解过程的特点： 1.聚合物的溶解是一个缓慢过程，包括两个阶段：溶胀 和溶解 2.聚合物溶液是处于热力学平衡状态的真溶液。 3.聚合物的溶解度与分子量有关。一般分子量越大， 　溶解度越小；反之，溶解度越大。 4.非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解． 高聚物溶液特点 PVA膜、人造丝 高分子溶液遵循宏观热力学的规律，但比小分子溶液复杂，达到平衡的时间特别长。 三、聚合物 溶剂的选择 高聚物/良溶剂体系 高聚物/劣溶剂体系 高聚物/?溶剂体系（T＝?） 良溶剂－链单元间的相互作用力链单元间的内聚力, 线团扩张. 内聚力使线团收缩，高分子线团塌缩。 ? 溶剂: 链单元间的相互作用力＝链单元间的内聚力， 无扰高斯线团。 当内聚力达到一定程度时,高分子聚集,甚至从溶剂中沉淀出来。 良溶剂中： 高分子溶液的粘度大 高分子线团扩张 排除体积效应较大 好像同一高分子链的链单元间作用着相斥的力 劣溶剂中： 高分子溶液的粘度较小 高分子线团紧缩 排除体积效应较小 溶剂中，排除体积为0 聚合物溶剂的选择 （1）相似互溶----极性相似原则： 极性高聚物易溶于极