铬酸钡光度法测定硫盐酸方法的改进.docVIP

铬酸钡光度法测定硫酸盐方法的改进 潘建法 何建新 何雁 （桐乡市环境保护监测站 浙江 桐乡 314500） 我们读了贵刊1997年第6期和2001年第5期共2篇有关“铬酸钡光度法测定水中硫酸盐方法改进”，总觉得他们没有离开过滤这一步骤，因为该方法速度慢、时间长，且在过滤中一方面消耗滤纸，另一方面滤纸吸附少量的硫酸盐，易造成监测结果偏低的误差。针对该特点，我们尝试了用离心法代替过滤法，一方面可不用过滤纸，节省分析成本；另一方面每12个样品总离心时间仅需1分钟，大大缩短了分析时间，提高了工作效率；第三方面减少过滤带来的误差，提高了监测数据的准确性，取得了良好的效果。经试验分析结果：离心法校准曲线相关系数r=0.9996，截距a=-0.029，小于0.05，斜率b=0.1059；加标回收率在95.9-106.7%之间；均符合技术规范要求。 实验仪器与试剂 仪器 比色管50ml； 锥形瓶250ml； 电炉加热器； 721型分光光度计； 离心管10ml； LD4-2型离心机1台。 试剂（按《水和废水监测分析方法》（第三版）上的要求） 铬酸钡悬浮液； 2.5mol/L 盐酸溶液（HCl）； 硫酸盐标准溶液（SO42-浓度为1.0mg/ml）; 1+1氨水溶液。 方法步骤 取水样50ml，置于250ml锥形瓶中； 标准曲线制作：取7个250ml锥形瓶，分别加入0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00及8.00ml硫酸根标准溶液，加蒸馏水至50ml； 向水样及标准溶液中各加入1ml2.5mol/L盐酸溶液及数颗玻璃珠（防溅），加热煮沸5分钟左右。取下后加入2.5ml铬酸钡悬浮液，再煮沸5分钟左。 取下锥形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入1＋1氨水至呈柠檬黄色，再多加2滴； 待溶液冷却后，除玻璃珠外全部转移到50ml比色管中，并用少量蒸馏水冲洗锥形瓶几次，冲洗液倒入比色管，最后用蒸馏水稀释到标线，混匀； 将部分混合液倒入离心管，然后对称放入离心机（每次离心最多可放入12支离心管，即12个样品），盖上盖，作离心处理。 离心操作过程：离心机接通电源后，慢慢加速到离心速度为2000转/分，停留半分钟，然后慢慢减速、关机， 总离心时间约1分钟； 取上清液在721型分光光度计上进行比色测定，波长为420nm，比色皿为10mm，测定其吸光度。 计算： 硫酸盐（SO42-，mg/L）=M/V*1000 式中：M——由校准曲线查得的硫酸盐（SO42-）量(mg)； V——取水样体积(ml)。 试验内容 校准曲线的制作、样品的测定与比较、质控样与加标回收率测定。 测定结果与比较 校准曲线制作 根据以前的校准曲线制作的情况，由于10.0ml（即含SO42- 10mg）这个点在比色时的吸光度大于1，远远超过吸光度0.7的要求，故本次的校准曲线制作时去除了10.0ml这个点，选取了6个点，再加1个空白作参比试验。监测结果见下表1，从相关系数、截距及斜率来看符合技术规范要求。 表1 硫酸盐的校准曲线 取样体积 (ml) 所含(SO42-)毫克数(mg) 吸光度（A） 取样体积 (ml) 所含(SO42-)毫克数(mg) 吸光度（A） 0 0 参比(0) 6.00 6.00 0.610 0.50 0.50 0.022 8.00 8.00 0.820 1.00 1.00 0.075 r 0.9996 2.00 2.00 0.196 a -0.029 4.00 4.00 0.379 b 0.1059 样品测定比较 本次试验时，过滤法也同时测定，从下表的监测结果来看：离心法测定结果普遍比过滤法测定的结果稍偏高，主要原因是由于过滤法在过滤时对硫酸盐有少量的吸附作用，导致测定结果稍低。具体测定结果比较见表2。 表2 2种方法测定河水样品的结果 方法 样品名称 离心法 (mg/L) 过滤法 (mg/L) 相差(mg/L) 东门大桥 48.0 47.0 1 南门大门 52.5 49.0 3.5 城北桥 49.7 49.5 0.2 质控样测定结果 为使监测数据更有可靠性、准确性，我们在分析过程中带上质控样作未知样随样品及校准曲线一起分析，监控监测质量。本次的质控样为中国环境监测总站生产的硫酸盐控样，监测结果见表3，从表中可以看到本次试验在受控情况下进行的，符合质控要求。 表3 质控样测定结果 项目 样品名称 取样体积(ml) 吸光度(A) 硫酸盐毫克数 (mg) 结果(mg/L) 控样 50 0.189 2.061 41.2 50 0.19