二恶英在典型金属氧化物表面解离吸附机理第一性密度泛函理论的研究.pdf

摘要 摘要 本文采用基于密度泛函理论的第一原理赝势平面波方法，通过构建更接近 实际金属氧化物的平板模型，对2，3，7，8．四氯代二苯并．对．二恶英(2，3，7，8．TCDD) 在两种典型碱土金属氧化物CaO和MgO及典型过渡金属氧化物CuO表面上的 解离吸附起始过程进行研究。通过理论计算，对比研究了不同金属氧化物脱氯 活性的差异，考察了结构缺陷对脱氯活性的影响，探讨了解离吸附机制。 畴。初始态主要以平躺构型存在，也有--d,部分构型垂直于MgO(100)表面。终 态以与表面存在一定角度的构型存在，主要为垂直构型。2，3，7，8-TCDD分子通 过C．Cl键断裂产生的2，3，7．TCDD’自由基难以在气相当中稳定地孤立存在，而倾 向于与表面晶格氧成键生成表面酚盐，并且脱下的Cl对这一过程具有很强的促 进作用。根据计算结果该解离过程考虑平躺型和垂直型两种初始态构型，终态 考虑垂直型和倾斜型两种构型。则反应物由平行于MgO(100)表面的最稳定初始 态最终生成垂直于表面的最稳定产物过程中，有三种可能的路径：I．平躺型初始 态直接反应生成垂直型终态：Ⅱ．平躺型初始态扩散至垂直型初始态，再进一步发 生解离生成垂直型终态；Ⅲ．平躺型初