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* 第十四章 化学热力学基础 * 14-8 绝对熵和热力学第三定律 为了确定化学平衡状态下生成物的分数，用Kp进行计算最方便。而Kp是由实验或理论计算确定的。当用热力学方法计算平衡常数时，必须根据热力学第三定律确定各种物质的绝对熵的数值。 ? 热力学第三定律 或者说，绝对零度时各种物质的熵都相同。根据这个事实，普朗克提出一种假说：当趋于绝对零度时，各种物质的熵都趋于零。即 实验发现，当T→0K时，任何反应中物质的熵都不再发生变化，即 * 第十四章 化学热力学基础 * 对理想气体，其熵变为 绝对熵—由第三定律，取0K时物质的熵值为零，按此计算得到的熵值。 标准状态熵s0 —p=0.101325MPa下不同温度时气体的绝对熵值。 气体在任意状态下的绝对熵的数值为 * 第十四章 化学热力学基础 * 标准吉布斯自由能 也仅是物质温度的函数。 标准吉布斯自由能 —压力为0.101325MPa时，1mol物质的吉布斯自由能。即 其中 则 利用有关物质标准吉布斯自由能的数值及平衡常数的定义式 便可求得该反应过程在温度T 下的平衡常数。 第十四章 化学热力学基础 第十四章 化学热力学基础 * 第十四章 化学热力学基础 * 14-1 化学反应的质量守恒分析 第十四章 化学热力学基础 14-