天大物化课件 第二章 热力学第一定律.pptVIP

可逆过程实质：从平衡的始态出发，经历一系列平衡状态，沿固定路径（如恒温可逆膨胀时图上的等温线）到达平衡末态的过程。 不可逆过程实质：就是由一个平衡态（始态）出发，经历一系列无法描述的非平衡的瞬间“状态”而最终达到另一平衡状态（末态）的过程。 绝热可逆过程方程式的其他形式： 其中 称为理想气体热容比。 b. 理想气体绝热可逆体积功 如已知始、末态温度，利用下式计算绝热体积功更方便： （推荐） 例2.10.1 某双原子理想气体4 mol，从始态 经绝热可逆压缩到末态压力 。求末态温度及过程的W， 及?H。 解：先求出始态温度 对双原子理想气体： 由绝热可逆过程方程式，末态温度为 （绝热） 例 1mol、101.325kPa、293.15K的空气分别经过恒温可逆压缩与绝热可逆压缩至5.066kPa，求两个过程的功。 已知其 例 4mol 双原子理想气体，经历下列途径： 平衡 反抗恒外压 加热 求整个过程的Q、W、?U 及?H。 §2.11 节流膨胀与焦耳-汤姆逊实验 实际气体： U = f (T，V) H = f (T，p) 焦耳-汤姆逊实验证明了此点，并开发了一种制冷手段。 1. 焦耳–汤姆逊实验 实验特点：装置绝热， p2 p1 左侧：恒p1 ，T1下，推V1的气体向右侧膨胀； 右侧：恒p2，V1气体进入后膨胀为V2，温度由T1变到T2 。 2. 节流膨胀的热力学特征 节流膨胀：在绝热条件下，气体的始、末态分别保持 恒定压力的膨胀过程。 以整个装置内气体为系统，有 W = 左侧得功－右侧失功 = － p1(0 － V1) － p2(V2 － 0) = p1V1 － p2V2 节流膨胀 ?? 恒焓过程， 热力学第一定律： 足够低压的气体（可看作理想气体）经节流膨胀 （恒焓过程）后温度不变 ： 真实气体，节流膨胀后发现温度变化： ? 称为焦耳-汤姆逊系数或节流膨胀系数。 所以 致冷 致热 温度不变 取决于气体性质和所处的T 和p 定义 因为 (膨胀过程dp总是负值) 本 章 小 结 热力学第一定律即能量转化与守恒定律，利用它可解决过程的能量衡算问题。 在本章中，U，H，Q，W 等物理量被引入，其中U 和H为状态函数， Q和W为途径函数，它们均具有能量单位。 为了计算过程的Q， 及?H等，本章重点介绍了三类基础热数据： ——热力学计算的基础 摩尔定容（压）热容 摩尔相变焓 标准摩尔生成（燃烧）焓 在热力学计算过程中，常常用到状态函数法，即“系统状态函数的增量仅仅与始态、末态有关,而与变化的具体途径无关”。利用这一方法，可通过设计途径（原则是每一步对应的状态函数变都已知或能直接计算出来，然后相加），解决待求过程相应状态函数变的计算问题。状态函数法在热力学中是极为重要的。 可逆过程是本章中引出的一个重要模型。在可逆变化过程中，系统内部及系统与环境间在任何瞬间均无限接近平衡（例如，膨胀过程中系统内外压差为无限小，传热过程中系统内外温差为无限小），当系统沿可逆途径逆转复原时，系统及环境均能完全复原，不留任何“痕迹”。可逆过程在热力学中是极为重要的过程。 * * * * * 最初，左边装有低压气体，右边抽成真空，测出水浴温度。打开中间的活塞，左边的气体就向右边膨胀。由于右边是真空，气体膨胀过程没有对外作功，故W=0；膨胀达到平衡后，测水浴的温度未变，说明系统与环境间没有热的交换，故Q=0。根据第一定律，?U=0。由于内能U=f(T、V)，并且： 于是可推得：U=f(T)，即低压气体在简单pVT变化过程中内能只是温度的函数。鉴于常温下低压气体可视为理想气体，于是得到：理想气体内能只是温度的函数， 于是可推得：U=f(T)，即低压气体在简单pVT变化过程中内能只是温度的函数。鉴于常温下低压气体可视为理想气体，于是得到：理想气体内能只是温度的函数， U=f(T) * * * * * 理想气体，固、液体： 反应中如有液、固相，它们的体积变化很小，可只考虑气体体积的变化，于是 仅为参与反应的气态物质化