天大物化课件 第七章 电化学.pptVIP

第七章 电 化 学  （一）电解质溶液 电解质溶液是原电池及电解池的工作介质 电极反应 --- 法拉第定律 (§7.1） 导电机理 离子定向迁移 --- 离子迁移数 (§7.2) 导电 (摩尔)电导(率)：描述导电能力的物理量 (§7.3) （主线） 离子平均活度因子 电解质溶液活度 导电及其它性质(§7.4) §7.1 电解质溶液导电机理及法拉第定律 正极：电势高 负极：电势低 注 阳极 正极 阳极 负极 电解池 原电池 阴极 负极 阴极 正极 2.法拉第 (M.Faraday) 定律 描述：通过电极的电荷量与发生电极反应的物质的量 之间的关系 小 结 阴，阳离子运动速度的不同 阴，阳离子迁移的电荷量不同 离子迁出相应电极区物质量的不同 2. 离子迁移数的测定方法 (1)希托夫(Hittorf)法 用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1kg水含43.50mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723mmol的Ag沉积。由 分析得知，电解后阳极 区有23.14g水和1.390mmol AgNO3。试计算t（Ag+） 及t（NO3-）。 解：电极反应为： 阳极 Ag →Ag++e- 阴极 Ag++e- →Ag 假定: 通电前后阳极区水量不变 电解前阳极区 23.14g 水对应AgNO3量为： n电解前＝(43.50/1000)?23.14mmol=1.007 mmol 银库仑计有0.723 mmol Ag沉积，则阳极必有相同数量的Ag溶解进入溶液。 对阳极区Ag+ 进行衡算有： n电解前 + n溶解 –n迁出 = n电解后 n迁出=(1.007+0.723-1.390)mmol = 0.340 mmol 小 结 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 1. 定义 (1)电导(G): 电阻的倒数 单位为S ( ) (2)电导率(κ): 相距1m, 面积1m2 两个平行板电极 间充满电解质溶 液时的电导. 单位为 S.m-1 (3)摩尔电导率(Λm): 溶液的电导率与其浓度之比 单位为S. m2.mol-1 ——反映了1mol电解质在电极间距1m时溶 液中的导电能力 待测溶液的电导率为： ——Kcell= l / As为电导池常数，单位为m-1 （ Kcell可用已知电导率的溶液测出) 例7.3.1 25℃时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3的KCl溶液，测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0Ω。已知25℃时0.02 mol/dm3的KCl溶液电导率为0.2768 S/m 。试求：(1) 电导池常数；(2)0.0025 mol/dm3 K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 解：(1) 电导池常数 Kcell = l / As = ?(KCl).R(KCl) = (0.2768?82.4)m-1 = 22.81 m-1 (2) K2SO4溶液的电导率 ?(K2SO4) = Kcell /R(K2SO4)