天大物化课件 第四章 多组分.pptVIP

小 结 §4.2 化学势 所有偏摩尔量中，以GB最重要，应用最广 特殊对待→新名字：化学势，以μ表示 具体应用 小 结 小 结 小 结 小 结 小 结 反回去可证明： 4) 熵变化 ? ?mixG ＝ ?mixH －T ?mixS 而 ?mixH ＝0 ? ?mixS = －R ( n1 lnx1 + n2 lnx2 ) 多组分时： §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 1. 拉乌尔定律 2. 亨利定律 3. 两者关系§4.6 理想液态混合物 1. 定义及模型 2. 任一组分的化学势 3. 混合性质 §4.7 理想稀溶液 ——无限稀的溶液 溶剂(A) ?? 服从 Raoult定律 溶质(B) ?? 服从 Henry定律 1) 溶剂的化学势 ?与理想液态混合物同 如用溶质的质量摩尔浓度表示： 2) 溶质的化学势 溶质化学势标准态 (1) 假 想 态 浓 稀——符合Henry定律 标准态kx,B pB* pB A B xB T， p? xB=1 c? 标准态kc,B pB* pB A B T， p? cB=1mol·dm-3 O b? bB 标准态 kb,B (p=p?) pB T， p? bB=b? =1mol·kg-1 (2)无论哪种浓度表示，化学势相同， 但标准化学势不同 3) 溶质化学势表示式的应用举例 分配定律 令 式中: K 称为分配系数，只与温度有关。 用 cB 表示的化学势表达式，得到 能斯特分配定律 § 4.8 活度及活度因子 （1）真实液态混合物 aB = xB fB — 活度 1. 定义 理想 真实 fB —活度因子 fB 反映真实液态混合 物中B偏离理想的程度 理想 fB —活度因子 g、 —渗透因子 （2） 真实溶液 溶剂： 理 想 溶质： （1）化学反应 自发向右平衡自发向左 （2）两相平衡 α→β自发 相平衡β→α自发 恒T, p，W ?=0下，反应、相变化 自发过程：由高化学势→低化学势 平衡：化学势相等 适用条件 化学平衡  相平衡 §4.2 化学势 1. 定义 2. 多组分系统的热力学基本方程 3. 化学势判据 §4.3 气体组分的化学势 1. 理想气体的化学势： 化学势表达 基准—气体标准态： 理想气体 温度为T 压力为 纯态 —气体标准化学势 1mol 理想气体从 p? 变到 p ： ?* （a）纯理想气体的化学势: (纯: ?* = Gm*) B(g, p? ) ?? B(g, p) pB — B组分分压力 — B组分单独存在于混合物的温度及标准 压力下的化学势 （b）混合理想气体某一组分B的化学势: 对于理想气体混合物中的 B 组分，有： 2. 真实气体的化学势 真实气体的标准态：没变——T，p? 的理想气体 气体的标准态只有一个 理想 真实 校正因子 ——逸度因子 ——分逸度因子 ——逸度 ——分逸度 真实 §4.3 气体化学势 1. 理想气体化学势 纯理气 混合理气中B组分 2. 真实气体化学势 纯气体 混合气体中B组分 § 4.4 逸度与逸度因子 1. 定义： 逸 度 分 逸 度 逸度 同理，分逸度 —— B 组分偏摩尔体积 2. 计算 1)纯真实气体 ? p/MPa 0 30 积分 p 方法一： 普遍化 逸度因子图 方法二： 有 利用压缩因子图，得到 普遍化逸度因子图 求?： 算pr ? 查图 ? ? 显然：当 p?0 2) 混合真实气体——Lewis-Randall规则 : B组分在混合气体总压 p下单独存在时的 纯B组分逸度 即：真实气体混合物中组分B的逸度等于该组分在该混合气体温度与总压 p下单独存在时的逸度与B的摩尔分数yB的乘积。 条件： 即气体具有加和性 §4.4 逸度与逸度因子 1. 定义 2. 计算 纯气体——图解＋逸度因子图 混合气体中B组分——L-R规则 §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 1. 拉乌尔定律 1886年，Raoult发现： 在极稀的溶液中，溶剂的蒸气压pA为 pA* : 为纯溶剂饱和蒸气压 xA: 溶剂A在溶液中的摩尔分数 2. 亨利定律： 1803年，Henry发现： 在稀溶液中，挥发性溶质B的蒸气压为： kx,B kb,B 亨利系数