2013-物化第11讲概要.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 因此，在蒸气压—组成相图中，每一个点都反映了系统所处的状态， 把相图中用来描述系统的压力和组成的强度状态点称为系统点。系统点描述了系统的状态。 通过相图中任意一点，可分别了解液相组成—压力、气相组成—压力关系 * * 将描述平衡系统中各相状态的点则称为相点。 (xB=0.2, p=70) 如C点所描述的液相状态为 * * 相点描绘了各相的状态。 系统点描述了系统的状态。 * * 在单相区，系统点和相点是同一个点；在两相平衡区，系统点和相点不同。 因为系统状态总是由系统中各相状态来进行描绘。 所以单相区用相点足以描绘系统的状态 * * 而在两相平衡区，系统由两个相组成，所以系统状态应是各相状态的反映。因此，系统状态应由各相相点来共同描绘。 * * 在两相平衡区，相点的确定方法： 如系统点为图中图中C点 MN:定压连接线 M:液相点 N:气相点 * * 作业： 二、计算题 2-1、2-2、2-3、2-4、2-10 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （2）、理想稀溶液与理想液态混合物区别 异同 理想稀溶液 理想液态混合物 定义 一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律 在一定温度下，液态混合物中任意组分B在全部组成范围内都遵守拉乌尔定律 组成 xA→1, xB→0 无溶剂、溶液之分 热效应 有热效应、体积变化 无 相同点 都适用于非电解质溶液 * * * * （3）、理想稀溶液的气液平衡 溶剂和溶质均为挥发性的二组分理想稀溶液，气液平衡时气相总压为 * * * * 例 p108［2-16］ α有机物B在水中的稀溶液 β水在有机物B中的稀溶液 * * * * 三、理想稀溶液中溶剂、溶质的化学势 a、溶剂A的化学势 或 * * * * b、溶质B的化学势 * * * * 四、理想稀溶液的分配定律 定律描述：在一定温度、压力下，当溶质B在共存的且不互溶的两相α、β中形成理想稀溶液，其质量摩尔浓度分别为bα、bβ,则平衡时bα／bβ为常数，即： K分配系数 α β bα bβ * * * * 定律推导： B在α相中化学势 B在β相中化学势 α β bα bβ * * * * 定律推导： 达相平衡时 当压力差别不大时，且对指定的溶剂和溶质，为常数 α β bα bβ * * 分配定律是化工生产中萃取分离提纯的理论基础。 分配定律仅适用于被萃取的溶质B在两溶剂相中分子形态相同的情况；若溶质B在一溶剂相中呈分子形态，而在另一溶剂相中呈缔合解离状态，则不能直接用分配定律。 * * * * 由于溶剂在纯态和溶液中的化学势不相同，将引起溶剂的蒸气压下降、凝固点减低、沸点升高以及产生渗透压，其数值大小只与溶质粒子数目有关，而与其种类无关。将这些性质统称为稀溶液的依数性。 三、理想稀溶液的依数性 * * * * （a）溶剂的蒸气压降低 对于二组分理想稀溶液，若溶质不挥发，则溶液上方的蒸气压p就是溶剂的蒸气压pA，即 理想稀溶液中溶剂的蒸气压的降低量值与其中溶质的数量成正比。 * * * * （b）溶剂的凝固点降低 理想稀溶液中溶剂的凝固点的降低量值与其中溶质的数量成正比。 * * * * （c）溶剂的沸点升高 纯溶剂 溶液 pex pex 沸点：液体或溶液的蒸气压p等于外压是所对应的温度。 * * * * （d）渗透压 纯溶剂 溶液 半透膜：只允许溶剂分子通过 左侧纯溶剂化学势 右侧溶液中A的化学势 * * * * 纯溶剂 溶液 这种渗透过程直到到溶剂A在两侧的化学势相等为止。 对于一定温度和一定浓度的溶液，为了阻止左侧溶剂向右侧溶液渗透，需在右侧溶液上方施加一定压力，以增加右侧溶液中A的化学势。 当A在两侧的化学势相等时所需施加的压力称为渗透压。记为Π * * * * 纯溶剂 溶液 若在液面上施加的压力大于Π，则溶液中的溶剂将向纯溶剂一侧渗透，此种现象称为反渗透。 渗透、反渗透作用是膜分离技术的理论基础。在生物学领域、纺织、食品、化工、医疗保健等领域有着广泛的应用。 * * * * 四、真实液态混合物、真实溶液、活度 （1）正偏差、负偏差 (A) (B) x(B) 理想液态混合物 理想稀溶液 * * * * 所以它们都对理想液态混合物及理想稀溶液所遵守的规律产生偏差。 但在实际中，真实液态混合物的任意组分均不遵守拉乌尔定律；真实溶液中的溶剂不遵守拉乌尔定律，溶质也不遵守亨利定律。 * * * * (A) (B) x(B) 以29℃丙酮－二硫化碳溶液为例 对拉乌尔定律产生正偏差 C3H6O CS2 * * * * (A) (B)