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指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 1、莫尔法 滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX ? 指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 　a K2CrO4用量： 　　 =1.35×10-5mol·L-1 [CrO42-]= 因此 理论量：[CrO42-]=6.6×10-3mol·L-1 　　实际量：[CrO42-]=5.8×10-3mol·L-1 　若：[CrO42-]大，则[Ag+]ep[Ag+]sp　　　　　　　 　　　[CrO42-]小，则 [Ag+]ep [Ag+]sp ，　　　　　　　　　 sp： —— = 6.6×10 -3 [Ag+]2 终点提前， CrO42-黄色干扰 终点滞后 b 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 pH 7.2 　　Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O H++CrO42- Cr2O72- (K=4.3×1014) Ag++ nNH3 Ag(NH3)n NH3 + H+ NH4+ c 干扰因素 　(1)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰 　　　　 　(2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32- S2- 　(3)有色离子： Cu2+ Co2+ Ni2+影响终点观察 　(4)水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等。 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用。 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 2 佛尔哈德法 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol·L-1HNO3)---防止Fe3+水解 直接法 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN ? Ksp=2.0×10-12 指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1即显血红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 FeSCN2+ SCN- X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) AgSCN ? 酸度：0.1-1.0 mol·L-1 HNO3 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) (1.0 ×10-12) (1. 8×10-10) 例: （发生在佛尔哈德法AgCl沉淀转化时的滴定误差） 在30.00mLAgNO3溶液中，加入0.1100g纯NaCl，过量的AgNO3用3.50mL，0.07100 mol·L-1的KSCN滴至终点。 (1) 计算AgNO3溶液浓度？ (2) 若滴定中未采取措施防止AgCl转化为AgSCN，则AgNO3浓度又为多少？ (3) 此时的相对误差多少？ （设Vep=50.00mL , [Fe3+]=0.015 mol·L-1 , 能观察出终点时[FeSCN]2+=6.0 × 10-6 mol·L-1(血红)；K[FeSCN]2+ =138 , Ksp(AgCl )=1.8 × 10-10 ; Ksp(AgSCN)=1.0 × 10-12 ） 　 在滤液中返滴定过量的Ag+ 　2)加