助剂化学及工艺学复习提纲(应化)研讨.ppt

1.1 非链式断裂降解 受热过程中从高分子链上脱落下来各种小分子，例如HCl、NH3、H2O和HOAC等。这一过程，不涉及高分子链的断裂，但改变高分子链的结构，从而改变合成材料的性能。 PVC在高于100oC下分解 （1）聚合物热降解的三种基本形式 1.2 随机链断裂降解 键的断裂发生在高分子链上，从而产生了各种无规律的低级分子，合成材料遭到严重的破坏。主要是由于高分子链中弱键的均裂造成的。这种降解反应，由于所产生的游离基的分子间与分子内的进一步反应和重排，而产生无规律的各种产物分子。PE和聚丙烯腈的热降解就属于此种类型。此种降解反应的难易程度主要取决于聚合物的化学结构。一般来说，在高分子链中的C-C键的热稳定性按下列顺序而下降。 1.3 解聚反应 键的断开依然发生在高分子链上，但高分子链的断裂是有规律的，只是分解生成聚合前的单体。只发生在那些具有高的键能而不具有活泼基团的聚合物中。PMMA，聚a-甲基苯乙烯，PP，PTFE，和聚三氟苯乙烯的热裂解均属此例。 （2）非链断裂热降解反应机理 PVC树脂受热降解放出HCl是一个十分复杂的过程， 一般有以下三种机理： ①自由基机理； ②离子机理； ③单分子机理。 如要防止或延缓像PVC类的聚合材料的热老化，要么消除高分子材料中热降解的引发源，如PVC中烯丙基氯结构和不饱和键； 要么消除所有对非链断裂热降解反应具有催化作用的物质，如由PVC