9稳定剂概要.ppt

塑料原料与助剂 王勋林 参考书 参考书： 1.塑料原料与助剂 科技出版社 段予忠 2.塑料工业 石油化学出版社 上海合成树脂研究所 3.合成树脂及塑料手册 化工部科技情报所 4.橡胶塑料加工助剂 化工出版社 15.塑料加工技术应用手册 机械出版社 李祖德 第二章 稳定剂 稳定剂是能够防止或抑制聚合物在成型加工和使用过程中，由于热、氧、光的作用而引起分解或变色的物质。根据发挥的作用不同可分为热稳定剂、光稳定剂、抗氧剂等三类。 第一节 热稳定剂 热稳定剂的发展与聚氯乙烯制品的发展是密切相关的，通常，热稳定剂的消耗量约为聚氯乙烯树脂产量的2-4%。 ????????????目前热稳定剂的作用机理很复杂，可具备一种或多种作用，才能有效地发挥其热稳定剂作用。 热稳定剂的发展方向是：无毒、高效多功能、低成本、非重金属化、复合型等。 二基性亚磷酸铅：简称二盐，是常用的热稳定剂，为白色结晶粉末，对氯化氢的吸收性能稍低于三盐，耐候性较好，常与三盐并用，缺乏润滑性。常用于不透明软、硬聚氯乙烯制品。 硬脂酸钡：白色粉末状，热稳定性、滑爽性、透明性好，只是“析出”和“喷霜”现象严重，常与Cd、Zn皂并用。 月桂酸钡：白色粉末，滑爽性较差，“析出”和“喷霜”少，与Cd皂并用效果好。 蓖麻油酸钡：浅黄色粉末，热稳定性稍差，但耐候性极好，与Cd皂并用效果好。 材料老化都是非自由基反应与自由基反应相结合的链反应过程。作用机理： 1.2辅助抗氧剂 辅助抗氧剂又称氢过氧化物分解剂。它是一类能够将热氧老化链反应中生成的聚合物氢过氧化物分解，使之生成失去活性的化合物而不是具有活性的自由基，从而终止或减缓热氧老化剂。由于它与主抗氧剂常有协同效应，并只在与主抗氧剂并用时才能发挥最大的效果，故通称辅助抗氧剂。 （2）亚磷酸酯类 亚磷酸三壬基苯酯（TNP）：淡黄色透明粘稠液体，微具酚味，无毒，磷含量4.3%，比重0.982，凝固点小于-5℃，折光率1.5260，溶于丙酮、醇、苯、石油脑等有机溶剂，不溶于水，为不变色、不污染的辅助抗氧剂，用于聚烯烃、PVC、PET、EP等，与酚类抗氧剂并用，用量0.1~0.3%。 其他有亚磷酸三苯酯（TPP）；亚磷酸辛二苯酯（PDOP）等 * 返回 * 热稳定剂作用 热稳定剂一般要具备以下的作用，才能够防止聚氯乙烯在加工过程中，由于热和机械剪切所引起的降解，同时还能使制品在使用过程中，防止热的破坏作用。 1、 作用机理 ： 1.1能捕捉聚氯乙烯在降解时放出的氯化氢。 1.2能与聚氯乙烯中游离基起反应，与聚氯乙烯降解时产生的共轭双键结构起加成作用。 1.3能防止氧化、及钝化具有催化作用的金属氯化物。 1.4能置换聚氯乙烯中不稳定的氯原子。 热稳定剂作用 2、热稳定剂种类 2.1. 铅类稳定剂 这类稳定剂一般具有良好的热稳定性，但有毒，无润滑性，不耐硫化污染。 三盐基性硫酸铅：简称三盐，为白色细粉末，最为常用，热稳定性能好，具有持久的热稳定效果，加工性能好，电绝缘性优良。一般并用其他助剂克服其缺点：与二盐基性硬脂酸铅、硬脂酸钡、硬脂酸钙并用，可克服润滑性差的缺点；与二盐基亚磷酸铅并用，可克服耐候性差的缺点；与镉皂并用，可克服加工初期色相较差的缺点。 其主要缺点是有毒及不透明性，遇硫产生硫化交叉污染。 常用于不透明聚氯乙烯硬板、硬管、注射件、人造革、电线电缆材料等。 二盐基性硬脂酸铅：白色粉末，具有良好的热稳定性及电绝缘性，但耐候性及初期色相较差。它具有润滑作用，常用于挤出和注射制品中。 其他：二盐基邻苯二甲酸铅、盐基性亚硫酸铅、三盐基性顺丁烯二酸铅、二盐基性碳酸铅等均为热稳定剂。 目前有研制成功无尘复合铅盐稳定剂，它是从中间体的制备到成品的复合，均在水相中进行并表面处理，阻绝了铅尘飞扬，提高了稳定剂的分散性和加工性能，可适用于70℃护层级电缆料等产品。 2.2.金属皂类稳定剂 是指钡、镉、锌、钙、铅、镁、铝等高级脂肪酸的盐类，常用的为Ba、Cd、Zn、Ca、Pb硬脂酸盐，月桂酸盐，蓖麻油酸盐。这类稳定剂都具有润滑性，一般都协同使用。 Cd、Zn的皂类具有类似性质，而Ba、Ca、Mg的皂类有相似的性质，这两种有明显的协同作用，如通用型Ba-Cd-Zn，耐硫化型Ba-Zn，无毒型Ca-Zn，这些混合型是粉状或液