o电位及永停概要.ppt

第八章 电位法及永停滴定法 1.概述 2.基本原理 3.直接电位法 4.电位滴定法 5.永停滴定 6.小结 §1 概述 化学分析有很大的优点。如操作简单，速度快，准确度高。但它也有一定的局限性，对于一些弱酸，弱减以及一些突跃较小的多元酸等，化学分析就无法测定。电化学分析的部分内容，可以弥补化学分析的不足。 电化学分析：应用电化学原理进行物质成分分析的方法。 可以粗略分为四类：电解法，电导法，电位法和伏安法。 电化学分析所用的仪器简单，价格不高，容易自装，且 准确度、灵敏度及重现性都较好，因而应用很广。我们根据 需要只讨论电位法及永停滴定法。 现代电分析方法 （1）化学修饰电极（chemically modified electrodes） （2）生物电化学传感器（Biosensor） （3）光谱一电化学方法 （ Electrospectrochemistry） （4）超微电极（Ultramicroelectrodes） （5）另一个重要内容是微型计算机的应用，使电分析方法产生飞跃。 §2 基本原理 一.电化学电池： 原电池 自发产生电能 电解池 消耗电能 如丹尼尔电池（原电池） 1.原电池：自发产生电能(化学能转变为电能的装置)。 电极反应 φ 0 电学讨论 阳极：Zn Zn2+ +2e -0.763v 负极 内电路 阴极：Cu2+ +2e Cu +0.337v 正极 EMF = φ+－φ-= +0.337－(-0.763) = 1.100V 2.电解池：消耗电能（充电）or说：将电能转变为化学能。 阴极：Zn2+ +2e Zn 负极 外电路 阳极：Cu Cu2++2e 正极 因为原电池EMF=1.100V 所以V外1.100V时，才形成电解池。 V外〈1.100V，仍按原自发反应而产生电能。 V外 =1.100V，不发生电极反应，而回路无电流流动。 二.电极的表示方法： 负极 Zn(S)│Zn2+(xM)‖Cu2+(yM)│Cu(s) 正极 ↑　　　 ↑ 界面 盐桥 仪器简单，广泛普及，发展 迅速的一类方法。 三.相界电位与液接电位(熟悉、了解） 1. 相界电位产生： （1）金属离子由金属相进入溶液，则金属相有过剩的电子 与进入溶液的离子在金属表面形成双电层。 （2）金属离子也有从溶液进入金属相的趋势，溶液中有过 剩的阴离子，与金属表面的阳离子形成双电层。 相界电位：双电层的形成，是两相界面产生电位差，当 金属离子进出溶液的速度相等时，两相间建 立动态平衡，达到一个稳定的电位差值。 2. 液接电位： （1）两种不同浓度的同一溶液之界面 （2）浓度相同的两种不同溶液的界面 例： 两种不同浓度的AgNO3 同一浓度的两种溶液 NO3- 迁移ν大 H+ν迁大 Ag+ 迁移ν小 Ag+ ν迁小 AgNO3