合成槽尾气的综合治理.doc

冰晶石合成槽尾气的综合治理 [摘要]针对冰晶石生产中合成反应釜排出的含氟化氢尾气直接排入大气中，造成环境污染和资源浪费的问题，进行了工艺改造，消除环境污染，回收资源，提高企业综合效益。 [关键词]工艺改造 冰晶石 合成槽尾气 塔吸收 1.概述 冰晶石主要应用在冶金工业方面，作为助熔剂用于氧化铝电解及精炼纯铝，也可用做焊条涂层和多种金属焊接加工时的助熔剂。由于我国炼铝工业的飞速发展和世界氟资源的枯结，我国已成为世界冰晶石的主要生产国，2009年国内的装置能力已达80万吨，多年来我国的科技工作者对冰晶石生产的环境保护及污染治理工作作出了不懈的努力，并取得了喜人的成果，但主要是针对污染比较严重的含氟母液、副产品等方面的治理，面对污染相对较轻的合成槽尾气的综合治理投入的精力略显不足，随着对环境保护认识的提高和企业挖潜增效工作的开展，合成槽尾气的综合治理就显得十分必要。 我公司于2012年建成一套年产5000吨冰晶石生产装置，本装置主要利用来自氟化铝的尾气吸收液和氟化氢的渣气洗涤液及尾气吸收液，采取氢氟酸—偏铝酸钠法生产冰晶石。尾气系统先由回用污水输送泵将生产后废液从污水收集槽打入尾气吸收喷淋塔中作为尾气吸收液，后开启尾气喷淋循环泵、尾气风机处理装置产生的尾气。采取塔吸收工艺对尾气进行综合治理，通过一年的运行，取得了良好的环保效益和经济效益。 2.合成槽尾气污染分析 用氟化铝废水输送泵将含氟废水打入任一合成反应釜中并开启反应釜搅拌，含氟废水量接近足够量时向该釜中加入偏铝酸钠溶液。根据投料量判断投料快接近终点时，用pH试纸检测反应液pH值，继续搅拌5－10分钟后停止搅拌，静置、沉淀后，打开该反应釜的分级阀门，清液放入污水收集池，料浆用冰晶石料浆泵输送至分离岗位的冰晶石料将接收槽。 反应方程式： 第一步反应：氢氧化铝是两性氢氧化物，在碱性条件下发生异构反应生成铝酸。铝酸进一步分解为偏铝酸和水，偏铝酸和氢氧化钠发生中和反应，生成偏铝酸钠和水。 NaOH+Al(OH)3 = NaAlO2+2H2O 第二步反应：冰晶石分子比通过调整偏铝酸钠溶液的Na与Al的物质的量比进行控制，其反应式为： nNa2O·Al2O3 +(2n+6)HF = 2(nNaF·AlF3)+(3+n)H2O 以上反应主反应是放热反应，实际生产中温度可达80℃以上，加入的原料氢氟酸浓度为1%－20%，反应过程中由于放出大量的热，部分氟化氢挥发，产生的气相为氟化氢与水蒸汽混合气相。 3．工艺改造 3.1原理 氟化氢气体易溶于水中，对水有极强的亲合力，其水溶液称为氢氟酸，基于此特性，本工艺先用填料塔吸收法作为综合处理工艺。吸收过程没有化学反应，属物理吸收，根据双膜理论，其吸收过程的传质阻力主要在气液两膜，双由于HF在水中的溶解度很大，液膜阻力极微，故传质组力主要在气膜，到HF吸收过程中氢氟酸上方气相中HF的浓度和蒸汽分压，随温度和液相中HF蒸汽增高而增高（气相中HF浓度和HF蒸汽压见下图），同时氢氟酸的深解热较大，10%深解热可达到21.77KJ/mol（0℃）。因此降低液相中HF的浓度和吸收液温度，对HF气体的吸收有利，加大尾气的温度在90℃以上，在吸收过程中对吸收液给予冷却是极重要的。 30 20 10 10 20 30 40 氢氟酸中HF，% 氢氟酸上方气相中HF的浓度 I/T103 不同浓度氢氟酸上方的FH蒸汽压（mmHg柱） 3.2吸收工艺过程 合成槽产生的尾气接至填料吸收塔汽进口，循环液流经冷却器降温后由塔顶喷淋吸收，达到一定浓度后送至制酸工段作为吸收液制取氢氟酸，吸收后的尾气直接排入大气中，工艺流程示意图如下： 冰晶石合成槽尾气综合治理工艺流程示意图 3.3工艺控制指标 合成槽顶部压力：微负压；循环液温度：常温；循环液浓度：HF含量≤1%；循环液流量：12.5m3/h。 3.4主要工艺设备 设备名称 规格型号 材质 数量 备 注 吸收塔 DN800/DN1600*5660，填料高度1000m PP外包玻璃钢 1台 污水收集槽 8×4×3m 钢混内衬PVC 1台 污水输送泵 Q=15,H=20,n==2900,N=3kw 钢衬F46 1台 尾气喷淋液循环泵 Q=12.5,H=20,n=2900rpm,N=2.2kw 钢衬F46 1台 尾气风机 Q=3000，p=-2.5kpa,N=7.5kw 壳体PP 1台 4.技术经济 4.1尾