绝热硝化简介概述.doc

硝基苯装置 绝热硝化反应的简史 苯的绝热硝化的概念是杜邦在大约 50 年前所申请的美国专利文献中提出来的。当时所述的工艺是一间歇式硝化反应, 即在一个反应罐中, 通过搅拌和使用非常过量的硫酸进行硝化反应, 然后通过一个真空闪蒸浓缩器把剩余未反应的硫酸浓缩。该工艺的特点是其较低的能耗, 因为硝化反应的反应热被用来浓缩反应后的硫酸溶液, 以及过程本身的安全性。硫酸既是催化剂, 传热的载体。随后苯的连续的绝热硝化工艺被提出和开发应用。 NORAM 公司独立完成的工作导致了亲电反应器的开发和应用, 并成功地使得5个世界级规模的生产装置成功地达到了满负荷的运行, 包括在英国 Wilton 的 ICI 聚胺酯装置 (现名为 Huntsman 聚胺酯装置), 然后是最近的德国 Uerdingen 的 Bayer 公司。而前者则是目前世界上最大的 MNB 生产装置。该装置的反应器系统证明是硝化反应系列最可靠性能的简化。并大大增加了该工艺本身的安全特征。 与传统的系统相比, 亲电子反应器的硝化系统提供一个显著的和增加的 反应速率, 不仅通过在所选择的工艺条件下进行协调操作, 可以遏制副产品的生产, 而且该系统中没有转动部件, 这样就极大地减少了装置在日后运行中的维修工作量和开支。 通过强大的试验装置和工业规模装置的工作, NORAM 还掌握了一些关键的, 能够控制异相系统中硝化速率的工艺参数。这导致了对硝化反应的化学和所涉及的反应动力学过程都有了一个崭新的和先进的理解。 关于亲电子反应器系统和在新的工艺条件下的使用, 在美国和欧洲都申请了专利保护。 MNB 工艺说明 概述 该装置包括了 NORAM 的专利设备亲电子反应器和工艺系统,以及硫酸闪蒸器(SAFE) 和产品净化系统的专有设计。 亲电子反应器的具体设计又加强了工艺过程的内在安全特性。此反应器和其柱塞流特征, 与传统搅拌式反应器相比, 提供了一个非常快的反应速率。 新近的对反应器设计的改进和该善, 特别是对喷射冲击部件的安放, 更是进一步增加了反应的动力。相关的收益是大大的增加了原材料的转化产率。 装置还包括了先进的能量回收, 挥发和废液的控制等步骤工段。这些改进的结果是导致了蒸汽消耗的降低。在界面控制和它们对处在反应器的出口处的 MNB/酸分离器的物相分离方面的新的开发和改进, 是作了整体外形的设计。这样使得粗 MNB 中硫酸的夹带比例进一步降低 (即, 降低了硫酸的损失)。该分离器的操作是在常压下进行的, 这样整个系统的安全性非常好。 工艺装置总体上包含了三个功能区域: 反应区域、酸浓缩区域和产品净化区域。而产品净化区域还包括了对工厂废液和工厂放空气体的工艺处理和步骤。 最引人注目的是装置本身的安全性能和其节能性。这将在下面作进一步的讨论。 反应器系统 在反应合成工段， 苯和硝酸被依次与一个体积非常大的循环的硫酸混合，而硫酸同时作为催化剂和传热介质，以封闭的形式循环，并吸收硝化过程和稀释过程中的热能。在接近与大气的压力下，通过重力分离出粗笨， 而大量经过反应的硫酸重新通过SAFE回路中打循环。过程中的热平衡通过原料苯和粗的 MNB 之间的热交换被快速实现。 该系统的操作采用了使苯过量的工艺，这样保证使得全部的硝酸转化成产品。现场生产数据表明反应后硝酸的浓度非常地低，在合成工段的末端几乎监测不出硝酸的存在（即：反应器出口）。 亲电子反应系统由两个并列的单元系列组成，每个系列的正常生产能力是 100.000 吨/小时。 在此生产能力下的亲电子反应器系统的设计，是基于一个非常安全的理论基础之上和结合已经承建的数套满负荷生产装置的数据和经验，而建立一个被证明了的新的反应系统。 另外，工程设计还包括了几乎可以达到百分之百原材料转化率和最小的副产品生成产率的专利工艺条件。后者的专利化学条件，已经由 NORAM 的试验生产装置，在经过数年的研究后，被彻底优化。 总的来说，反应器的设计非常紧凑，大大降低了反应装置的在线贮料数量。而没有转动部件，使得系统的维修费用和成本大大降低。 正如一些NORAM客户的前项目经理在回头审查工作时所证实的，NORAM 反应工艺是世界市场上所有的绝热法硝基苯硝化工艺中，副产品产量最低的生产装置。 产品的净化 粗的MNB从分离器中出来后, 进入一个预洗涤系统, 以除去溶解的和夹带的硫酸。在SAFE中产生的有机冷凝液（即，从循环酸中汽提出的 MNB）和从废液汽提塔中回收的 MNB，一起进入预洗涤系统。此三项物流一起形成总的MNB物流。而SAFE的液体冷凝液 （即，反应中生成的水和从硝酸中带入的水）和废液汽提塔的尾气在冷凝后被用于预洗涤系统。 在进入废液洗涤塔之前，从预洗涤系统出来的含水液体流体被送到一个贮槽，减弱了反应和净化系统的污水处理区域的功能。 然后从预洗涤系统用泵把