第4章配合物的热力学性质解剖.pptVIP

环的员数增加对螯合物稳定性的影响 4.3 螯合物的稳定性 3.2. 螯合效应 螯合效应的大小 4.3 螯合物的稳定性 lg?6 = 8.61 lg?3 = 18.28 螯合效应来自于自由能的变化，亦取决于焓变和熵变。 配体结构相近，配位原子相同，Ni?N键能相近，DH0 很小，螯合效应主要来自于熵变。 熵增的原因：（1）物种数目增加，使体系紊乱度增加； （2）配位概率（P）增加 S = klnP （k为波尔兹曼常数） 螯合效应(MAn + L ? ML + nA)的热力学函数(25?C) 熵 增 张力 CFSE 4.3 螯合物的稳定性 3.3 配体的其它性质对稳定性的影响 1. 配体的碱性 pKa = lg([HL] / [H][L]) 配体的碱性表示配体结合质子的能力，即配体的亲核能力 (pKa)。 配体的碱性愈强，其亲核能力也愈强，即它同金属离子的配位能力 就愈强，形成的配合物的稳定性也愈大。 4.3 螯合物的稳定性 Cu2+与水杨醛及其取代物形成的配合物的稳定常数和碱性之间的关系 序号 螯合剂 lgb2 pKa 1 2 3 4