案例古代有机化学工艺.docVIP

古代有机化,,工艺 人类最早的有机化,,工艺是酿酒。有趣的是，四大文明古国埃及、巴比伦、中 国和印度都在差不多时间，不约而同地发明酿酒工艺，这大概跟这些国家的农业生 产水平接近有关。酒的原料是谷物，用作发酵的催化剂是曲。这是人类最早利用酶 催化谷物水解，制作酒精的方法。我国人民在酿酒工艺上有独特贡献，很早就总结 出一整套酿酒经验，包括原料选择、制曲、渣料处理、蒸煮条件、用水标准、设备 以及蒸馏技术等。这跟埃及人用麦制啤酒的经验可算得上并驾齐驱。 染色比酿酒工艺稍晚，它的发展很不平衡。中国是最早发现蚕丝并用它织成绸 缎的国家。早在商周时期，劳动人民就发明黑、赤、黄、白、蓝五种染料。到秦汉， 染色技术进一步发展。 1972年，马王堆出土的汉代丝织物，颜色鲜艳，千年不变， 可见我国古代染色技术的高超。埃及是最早发明用金属盐作媒染剂染色的国家。相 传在距今3000年前，埃及人就用茜根汁加金属盐来染木乃伊的包裹布。 地中海沿岸部落最早用动物染料海螺把织物染成紫色，专门给帝王贵族制衣。这种染料因此叫王冠染。 总之，古代人只能从天然的动植物或矿物中获得染料，产量之少可想而知。 油漆也是中国古代人民的一大发明。在距今4000年前，我国劳动人民就把漆树 的汁经简单处理后涂在物体表面，形成一层高聚物的膜，以保护器具不受空气中氧 气、水的腐蚀。在春秋时期，人们已经把桐油和漆合用，成为油和漆共用的创举。 稍后又发明在油漆中掺入催干剂和颜料，如加入密陀僧（氧化铅）、土子（二氧化 锰）等。这不仅提高漆器的生产效率，还能制出五颜六色的漆器。 1972年长沙马王堆一号汉墓驮侯夫人墓中许多漆器，不仅外形图案栩栩如生，而且完好如新，堪称世界奇迹。亚洲的其他国家使用的油漆技术都是来自我国。欧洲直到17世纪才有漆器，造漆技术也是从我国传去的。 有机物的合成在18世纪，人们接触的有机化合物都是来自生物体，例如，从柠檬中提取柠檬酸，从苹果中提取苹果酸，从动物脂肪中分离出甘油。限于当时的科,,技术水平， 人们力图合成它们而都以失败告终。因此化,,家们认为无机物和有机物之间有一条不可逾越的鸿沟。 在19世纪初，瑞典著名化,,家贝采利乌斯力图冲破无机物和有机物 的界限，整整花了15年光阴，努力用碳、氢、氧、水等无机物来合成有机化合物， 结果还是失败了。于是，他不得不作出有机物是生命活力创造的，高不可攀的结论。 他还把这些化合物取名为有机化合物，意思说它们是生物体制造出来的化合物，这就是今天还在用的有机化合物名字的由来。 正当贝采利乌斯作出错误结论时，他的一个德国,,生维勒 （F．Wohler，1800——1882）却暗暗下决心去填补无机物和有机物的鸿沟。 1824年维勒最早用无机物氰化汞加热得到氰，再把氰、水、苛性钾一起加热，首先获得有机化合物草酸钾。 1828年维勒又用两种方法合成当时公认的有机化合物尿素。第一种方法用氯化铵溶液和氰酸银一起加热得到。 NH4Cl+AgCNO→AgCl↓+NH4CNO NH4CNO→CO（NH2）2 第二种方法用氨水跟氰酸铅作用，然后分离氢氧化铅沉淀后得到。 2NH3·H2O+Pb（CNO）2→Pb（OH）2↓+2NH4CNO 维勒得到的尿素，经分析跟人尿中提出的尿素无论物理性质或化,,性质都是相同的。 1845年德国化,,家柯尔贝（K0lbe，1818——1884）花了7年心血用氯气、氢气等无机物合成了醋酸。方法如下： 至此，不仅有机物和无机物的鸿沟被化,,家填补了， 统治半个多世纪的生命力论——只有生物才能合成有机物的理论，从此也彻底破产了。 维勒作为第一个合成有机化合物的化,,家而名垂青史。 （二十五）有机结构理论的建立 最早用来解释有机化合物的是贝采利乌斯提出的二元论。 二元论把化 合物分成正负两大部分，它们的结合是正负电力吸引的结果。 有机化合物大都含有氧， 按二元论就把有机物中的氧看成为负， 其他部分是正的化合物。例如，乙醚看成是C4H10O，醋酸是C2H6O2，乙醇是C2H6O 。但是，这样的解释显然是十分无力的，因为这些有机物的溶液都不能电解，也不显示电性，所以想用二元论解释有机物的组成是行不通的。 到1832年，德国化,,家维勒和他的好朋友李比希，提出基团说作为 有机化,,理论被载入史册。 它的要点是：基团是有机化合物的基础，基团在反应时保持不变，可看作是一个元素参与反应。例如，基团跟某一元素形成的化合物，这元素能被其他元素置换。 基团,,说能成功地解释卤代烃（RX）中的卤素能被羟基、氨基等取代，而R部分保持不变。但在大多数有机反应面前，这,,说还是软弱无力的，如乙醇羟基中的氢能被钠取代。 1834年，法国化,,家杜马和他的,,生热拉尔共同以有机化合物取代反应的实验为依据，提出类型说来解释有机化合物。 他们认为