上海交通大学有机化学第二章烷烃教材.ppt

一氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷（氯仿） 四氯化碳 紫外光或热（250-400o) 链引发 链增长 反应机理： 链终止 自由基反应一般在气相或非极性溶剂中进行，应排除氧气的存在。 此外： 有机反应中的热力学和动力学 1.热力学与化学平衡 ΔGΘ=-RTlnK ΔGΘ= ΔHΘ- TΔSΘ 烷烃卤化反应的热效应 H = (434.7 +242.4) — (351.1 + 430.5)= –104.5KJ·mol–1 反应速度与反应平衡常数无关 反应速度——过渡态理论 过渡态 反应进程 A+B-C A-B+C 过渡态 反应势能图 活化能高： 反应速度慢 活化能低： 反应速度快 活化能（Ea）：分子发生反应时，分子间要相互接近，才能发生反应，但当分子间接近到一定程度，就有排斥力，存在一个能垒，必须提供能量，克服这个能垒。 速率=PZe-Ea/RT 反应的第一、二步是吸热反应，所以链的引发需要光照或高温加热来提供能量， 但总的反应是放热反应，因此，连锁反应一旦引起，反应即可迅速进行。 烷烃卤化反应中的能量变化： （2）能线图： 高级烷烃的卤化反应 氯化 1-氯丙烷 2-氯丙烷 2-甲基-1-氯丙烷 2-甲基-2-氯丙烷 取代位置的选择及自由基的稳定性 比较伯仲叔氢的选择性： 反应活性：叔氢仲氢伯氢 (5:4:1) 活化能：叔氢仲氢伯氢 自由基的稳定性(中间体): 键解离能 自由基的稳定性：3o C· 2o C· 1o C· CH3· 碳自由基的定义和结构 碳自由基的结构 Sp2杂化 问题2.7 已知烷烃分子式为C5H12，根据氯化反应物的不同，试推测各烷烃的结构并写出结构式。 （1） 如果一元氯化产物只有一种； （2） 如果一元氯化产物可以有三种； （3） 如果一元氯化产物可以有四种； （4） 如果二元氯化产物只可能有两种； (1) (2) (3) (4) 氯化 溴化 （引发剂） 如果希望得到产率高、比较纯净的产物，常常选用溴化 活化能能量差：12.5 KJ/mol 活化能能量差：4.2 KJ/mol 6.2 烷烃的热裂 热裂：烷烃在无氧存在下，在高温碳碳键可以断裂，大分子 化合物变成小分子化合物 6.3燃烧与氧化 + 热能 燃烧 氧化： 氧化反应 引入氧或除去氢为氧化,引入氢或去掉氧为还原 C20～C30的烷烃氧化成高级脂肪酸，代替动物油脂制造肥皂 在引发剂的作用下，烷烃发生部分氧化，生成各种的含氧衍生物如醇、酸、醛等。 7 烷烃的来源和制法 6.1 烷烃的来源 来源于天然气和石油（烷烃、环烷烃和芳香烃） 天然气：75％ CH4， 15％乙烷，5％丙烷 石油的馏分，精馏组份见P37，表2-6 汽油：C4－C8，bp：40－75℃ 动植物蜡中含有高级烷烃 例如：苹果皮 中含有 C27-C29的高级烷烃 烟叶上含有 C27-C31的高级烷烃 昆虫外激素也含有烷烃 石油醚：低烷烃的混合物。沸点30-60o是戊烷和己烷的混合物 沸点60-90o是庚烷和辛烷的混合物 石蜡：C20-C24的固体烷烃的混合物 液体石蜡： C18-C24的液体烷烃的混合物 凡士林： C18-C22的烷烃的混合物，为软膏状半固体 6.2 烷烃的制备 一、偶联反应（C-C键的形成） 1. Wurtz合成法 用来合成对称烷烃；一般伯卤代烷产率较高 (C-C，C-H) 2 .Kolbe （柯尔呗)合成法 用来合成对称烷烃；适用于六个碳以上的脂肪酸 3. Crey—House 合成 用来合成非对称烷烃 第二章 烷烃 一. 通式和同分异构 烃：有机物中只含有碳和氢两种元素的化合物。 烷烃：分子中碳碳之间的化学键以单键相联，碳的其他 价键全部为氢原子所饱和，也称为饱和脂肪烃。 1．通式： CnH2n+2 (链烷烃） 2．同系列：具有同一通式，组成上相差CH2及其整数倍的一系列化合物。 同系物：同系列中的各个化合物互称为同系物。 系差 ：CH2 同系物的特点：化学性质相似，有特例。 3．同分异构：(碳链异构) 3．同分异构： 分子中各个原子结合的方式 不同而产生的，这种不同的结合称为结构。 1822,魏勒发现异氰酸银 (AgNCO), 化学性质比较稳定 1823,李比息发现雷酸银，其化学性质非常不稳定，遇热或受撞击发生爆炸，其结构为AgONC C2H6O 乙醇 液体,沸点78.5度 与Na反应放出氢气 甲醚 气体,沸点-25度 不与Na反应 如何写出烷烃