农化分析无机污染物质分析概要.ppt

显色条件的研究 1、溶液酸度的影响 显色硫酸酸度可控制在 0 .02～ 0.2mol/Ｌ范围，酸度小显色慢，酸度大有色配合物易分解，亚汞、汞和铁离子也有干扰。 2、显色体系的稳定性 室温(10～ 25℃)时 ，比色时间应控制在1 ~ 80min ；高于 2 5℃时， 5min~60min比色完毕。60min后吸光度变化在 2 %～ 6 %之间。 3、工作曲线：铬浓度在 1～ 8μg/ 2 5ｍL范围内符合比尔定律 。 4、共存物质的影响 测定铬的干扰仅产生于比铬含量高得多的Fe、Ｖ、Mo和Hg，若它们含量低时，只与二苯碳酰二肼形成有色化合物，易褪色。因此放置 15min以上即可消除干扰。Fe3+可在加显色剂前用1∶1磷酸1mL掩蔽。 氟的分析 氟是人体必需的营养元素，又是具有毒性的污染元素。 氟主要存在于萤石和磷灰石等天然矿物中，氟的污染主要来自于工业采矿、化工、冶金、陶瓷、水泥、石油、钢铁、磷肥等生产过程“三废”排放。 人体长期摄入过量的氟化物会引起氟中毒，轻则造成斑釉牙，重则造成氟骨症（罗圈腿）。 土壤中氟（F）含量平均为453mg·kg-1，范围值为191mg·kg-1～1012mg·kg-1 。农产品中一般有微量的氟,粮食中含氟量一般低于1mg·kg-1 。 我国农产品中氟允许限量为粮、豆及蔬菜≤1mg·kg-1，水果≤0.5mg·kg-1，鱼、肉类≤2.0mg·kg-1。 氟分析待测液的制备 土壤水溶性氟：通常用水浸提30min； 土壤速效性氟：用0.5mol·L-1 NaOH或0.1mol·L-1 EDTA-0.5mol·L-1 NaOH在90℃搅拌浸提1h，取上清液测定； 土壤总氟量：用碱熔融后经热水浸提。 农产品中氟： 干灰化法； 酸溶法——较简单。用硫酸银－硫酸处理可用于扩散－氟试剂比色法，用盐酸浸提则用于离子选择电极法 。 由于氟容易挥发损失，含硅多的试样用干灰化可能使结果偏低，因此在干灰化时应加入氢氧化钙、氧化镁、氢氧化钠、硝酸镁等作为固定剂。 （一）离子选择电极法 （二）氟试剂比色法 第18章 无机污染(有害)物质的分析 铅镉镍测定 非污染表土铅含量一般约3~189 mg·kg-1，多数在10 ~67 mg·kg-1。 高浓度铅除使幼苗萎缩、生长缓慢，产量下降。土壤铅含量大于50mg·kg-1，作物根系已受到可观察影响。 一般食品中铅的允许含量在0.5 ~2 mg·kg-1，其中玉米0.16 mg·kg-1，大米0.06 mg·kg-1，蔬菜0.3 mg·kg-1。 Pb在人体半衰期4~5年，血液可低至25~35天。 LD50=18.24 g/kg（鼠） 镉 表土含镉(Cd) 0.07 mg·kg-1～1.1 mg·kg-1，土壤背景值一般不超过0.5 mg·kg-11 mg·kg-1为土壤污染临界值。 水稻中镉(Cd)的临界浓度约为10mg·kg-1。大麦中镉的临界浓度为15mg·kg-1。谷类作物镉的毒害症状一般类似于缺铁的萎黄病，枯斑病、萎蔫、叶子产生红棕色斑块和茎生长受阻。 食品中镉(Cd)的允许含量一般在0.05～0.2 mg·kg-1，其中，玉米、蔬菜0.05 mg·kg-1，大米0.2 mg·kg-1 。 人体半衰期12-30年，LD50= 225 mg/kg 镍 表土中镍(Ni)的含量一般为1 ~100 mg·kg-1。 植物组织中镍(Ni)的浓度超过50mg·kg-1时（干物重）出现中毒症状，与缺铁失绿相似，叶片发黄，坏死。水稻植株表现为“褪绿病”，根茎生长受阻；马铃薯和番茄则表现出类似缺锰时的症状。 土壤全量分析待测液的制备 酸溶法。 氢氟酸与其它酸结合进行消化。 王水－高氯酸消煮。手续设备简单、分解试样量大，无机污染物质分析时多被用来替代全量分析。 碱熔法——样品虽分解完全，但是增添了大量可溶性盐，有时会妨碍火焰原子吸收法的测定或引起样品污染。此外铅、镉是易挥发元素，也不宜用碱熔法分解。 土壤有效重金属分析待测液的制备 土壤有效态铅：乙酸提取 土壤有效镉： 中性和石灰性土——DTPA提取； 酸性土壤用盐酸提取 土壤有效镍：DTPA或盐酸提取 植物及农产品试样 因须称取较大量的试样分解，测定铅、镉用干灰化法，测定镍用湿灰法比较好。或采用干湿灰化结合的方法，即在干灰化法的基础上，再用少量的强酸或氧化剂处理残渣，使样品完全分解。 萃取： ADPC-MIBK（吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁酮） KI-MIBK（KI-甲基异丁酮） DDTC（二乙基二硫代氨基甲酸盐） 氯仿 CCl4 萃取是一种分离、提纯、浓缩的手段。利用Pb等的配合物在有机相和无机相中分配系数的差异，减少有机相的体积，达到浓缩的目的。 旋转蒸发仪，新型的