工程化学第一章课件课件.ppt

由标准生成焓计算化学反应热 1.2.4 键能 定义：在标准态下，将1mol的气态分子AB的化学键断开形成气态的中性原子A和B时所吸收的热量称为键能。 由键能可以估算反应热： 例：用键能计算反应 2H2 + N2 == N2H4? 的焓变。已知：△bHmθ (H-H)=415 kJ/mol, △bHmθ (N-N)=251 kJ/mol , △bHmθ (N N)=941 kJ/mol, △bHmθ (N-H)=368 kJ/mol. 答案： △rHmθ =2x415+941-(4x368+251) =48 kJ/mol 1.3 化学反应的方向 化学反应的方向是人们最感兴趣和最关心的问题之一。因为在实际应用中反应能否发生，即可能性的问题是第一位的。 　　 　所以，从理论上和应用上研究如何判断一个反应能否发生具有很大的意义。 1.3.1化学反应的自发性 在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程叫作自发过程，对化学反应来说就叫自发反应；反之叫非自发过程、非自发反应。 　　 要注意：自发的反应不一定是迅速的。 化学反应方向与化学反应热 19世纪中叶，贝赛洛曾提出一个经验规则：“在没有外界能量的参与下，化学反应总是朝着放热更多的方向进行。”例如： 1.3.2 熵 2熵变的计算 例：求反应： 　　2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g)的标准熵变。　　 (2)任意温度下自由能的求算 例： W(s)+I2(g)=WI2(g) ΔfHmθ 0 62.44 -8.37 kJ·mol-1 Smθ 33.5 260.6 251 J·mol-1K-1 (1)求623K时上式的ΔrGm θ 。 (2)求反应逆向进行的最低温度。 答案： ΔrHmθ=-70.81kJ·mol-1 ΔrSmθ=-43.1J·mol-1K-1 ΔrGmθ=-70.81*1000-623*(-43.1)=-43958.7J·mol-1 令ΔrGmθ=0, -70.81*1000-T*(-43.1)=0 得T=1642K 第四节 化学反应的程度及其转化率提高 工程化学（第二版） 21世纪高等院校教材 徐甲强（上海大学） 主编 科学出版社 （2010.4） 一、几个热力学函数 热力学能 U、焓 H、熵 S、自由能 G 二、计算及应用 (1) 热力学第一定律 ? U = Q+ W 注意：Q 、W的正负号 (2) 等压条件下的反应热：QP = ?H ?H = ?U - P?V 1.4.1可逆反应与化学平衡 1. 可逆反应：在一定条件下，一个化学反应既能向正方向（按反应方程式自左向右）进行又能向逆方向（按反应方程式自右向左）进行的反应。 CO + H2O ? CO2 + H2 也可以： CO2 + H2 ? CO + H2O 合起来写： CO + H2O H2 + CO2 几乎所有的化学反应都是可逆的。所不同的只是程度上的差别，有的可逆程度大些（如上例），有的可逆程度小些（例如：Ag+ + Cl- = AgCl?)。很少有化学反应能“进行到底”，已知进行得“最完全”的化学反应是： 2 KClO3 = 2 KCl + O2 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 则： 所以平衡时各物质的浓度为 I2的平衡转化率为 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 始态浓度/(mol·L-1) 平衡浓度/(mol·L-1) 则： 因温度不变，故Kc值仍为45.7。 所以当开始时H2和I2若以1.6：1.0的浓度混合，I2的平衡转化率可达90%。 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 1.4.4 化学平衡的移动 化学平衡是在一定条件下，正、逆反应速率相等时的一种动态平衡，一旦维持平衡的条件改变，反应将向新条件下的另一平衡态转化。将这种由于条件改变，化学反应从一个平衡态转化到另一个平衡态的过程称为化学平衡的移动。 影响化学平衡的因素： 1. 浓度 2. 压力 3. 温度 4. 催化剂 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 1. 浓度对化学平衡的影响 在其它条件不变的情况下，增加反应物的浓度，使CA?CA，且CA CA，此时有： 第一章第四节 化学反应的程度及其转化率提高 增加反应物浓度或减小产物浓度，J变小，既JKθ ，平衡正向移动； 增