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石油炼制工程-下篇课件.ppt
* 二、加氢裂化催化剂 A、主金属—加氢活性中心 ⅥΒ族 W、Mo,以及ⅧΒ族中的Co、 Ni和Fe,以及Pt和Pd B、助催化剂 Co和Ni为活性助剂 P等为结构助催化剂 C、担体 酸性:硅酸铝、硅酸镁、分子筛 弱酸性:氧化铝、活性炭 * 加氢裂化催化剂作用过程 * 催化剂的预硫化和再生 催化剂的预硫化 当催化剂装入反应器后,活性组分是以氧化态存在的,只有呈硫化物的形态,才具有较高的活性。因此,使用前必须进行预硫化。预硫化就是:活性组分在一定的温度下与H2S作用,由氧化物转变为硫化物 催化剂的再生 燃烧积碳 * 三、影响反应方向和速度的主要因素 1、反应压力 反应压力的影响是通过氢分压来体现的。工业生产中,系统中的氢分压决定于操作压力、氢油比、循环氢纯度以及原料的汽化率。 提高反应压力不仅提高了可能达到的平衡转化率,而且也提高了反应速度。 在使用加氢型(酸性活性低)的催化剂时,加氢裂化转化率随压力升高而增加,这种规律一直继续到很高的压力,在使用酸性加氢裂化催化剂时,随反应压力升高,转化率开始随压力升高而增大,然后又随反应压力升高而下降,在反应压力升高的过程中,转化率出现最大值 。 从反应时间说,提高反应压力有利于转化率的提高。 * 2、温度的影响 对一个化学反应,温度可以说是最重要的影响因素。一般情况下提高温度对所有反应都能加快反应速度,由于加氢裂化反应活化能比较高,因此反应温度的影响更敏感。而对于化学平衡,提高反应温度可能有利,也可能不利,这要看该化学反应是吸热反应还是放热反应。加氢是放热反应。 高温有利于异构,低温有利于加氢。 * 3、空速的影响 空速对于加氢反应来说,是一个敏感因素。因为它对流体分布,催化剂润湿以及流体的滞留量,尤其是反应时间均有影响。体积空速是指单位小时内进料体积量与催化剂体积的比值,所以空速反映了装置的处理能力,降低空速意味着处理量的降低。工业上希望采用较高的空速,但是空速受到反应速度的制约。根据催化剂的活性、原料性质和反应深度不同,空速在一较大范围内波动,为0.5~10h-1。重质原料和二次加工得到的油料在加氢处理时采用较低空速。 * 4、氢油比的影响 氢/油比是指进到反应器中的标准状态下的氢气与冷态进料油的体积比。氢油比的作用主要包括: (1)提高反应器出口氢分压; (2)部分吸收反应生成的热量,改善反应床层的温 度分布,降低反应器的温升; (3)促使原料油雾化; (4)提高反应物流速,确保反应物流通过催化剂床 层的最小质量流率,保证反应过程的传质传热 效率; (5)确保催化剂的外扩散,保持一定的反应速度。 * 加氢裂化产品特点 汽油(安定性、辛烷值) 柴油(安定性、十六烷值) 加氢尾油 * 第十二章 石油产品精制 将各种加工过程所得的半成品加工成为商品,一般需要通过三种方法: 精制 油品调合 加入添加剂 * 精制含义 将半成品中的某些杂质或不理想的组分除掉,以改善油品质量的加工过程,称为精制过程。 精制的分类 化学精制 溶剂精制 吸附精制 加氢精制 柴油冷榨脱蜡 吸收法汽油脱硫 * 第一节 酸碱精制 酸碱精制的工艺流程一般有预碱洗、酸洗、水洗、碱洗、水洗等顺序步骤。并伴随着电场的作用。 一、碱洗 在碱洗过程中,用质量分数10%-30%的氢氧化钠水溶液与油品混合,碱液与油品中的烃类几乎不起作用,它只与酸性的非烃化合物起反应,生成相应的盐类。 * 这些盐类大部分溶于碱液而从油品中除去。因此,碱洗可以除去油品中的含氧化合物(如环烷酸、酚类等)和某些含硫化合物(如硫化氢、低分子硫醇等)以及中和酸洗之后的残余酸性产物(如磺酸、硫酸酯等)。 * 碱洗过程中发生的反应 * 一、硫洗 浓硫酸可以与油品中的某些烃类和非烃类化合物进行化学反应,或者以催化剂的形式参与化学反应。 * 在精制条件下浓硫酸对油品起着化学试剂、溶剂和催化剂的作用。浓硫酸可以与油品中的某些烃类和非烃类化合物进行化学反应,或者以催化剂的形式参与化学反应,而且对各种烃类和非烃类化合物均有不同的溶解能力。 在一般的硫酸精制条件下,硫酸对各种烃类除可微量溶解外,对正构烷烃、环烷烃等主要组分基本上不起化学作用,但与异构烷烃,芳香烃,尤其是烯烃则有不同程度的化学作用。 异构烷烃和芳香烃可与硫酸进行一定程度的磺化反应,反应生成物溶于
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